N-(4-methylbenzylidene)-4-methylbenzylamine | 71022-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-methylbenzylidene)-4-methylbenzylamine
• 英文别名: N-(4-methylbenzylidene)-1-(p-tolyl)methanamine；N-(4-methylbenzylidene)-4-methylphenylmethylamine；N-(4-methylbenzyl)-1-(p-tolyl)methanimine；4-methyl-N-(4-methylbenzylidene)benzylamine；p-methyl-N-(p-methylbenzylidene)benzylamine；4-methylbenzylidene 4-methylbenzylamine；(e)-N-(4-methylbenzylidene)-1-p-tolylmethanamine；1-(4-methylphenyl)-N-[(4-methylphenyl)methyl]methanimine
• CAS: 71022-60-1
• 化学式: C₁₆H₁₇N
• 分子量: 223.318
• InChiKey: SQWTWEMFXSFQFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83-84 °C
• 沸点：
  160 °C(Press: 3.5 Torr)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-methylbenzylidene)-4-methylbenzylamine 在 C₂₃H₂₄IN₃Ru 、 氢气 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 27.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 bis(4-methylbenzyl)amine
  参考文献：
  名称：

  在催化剂状态下切换：用于两种不同反应的单双功能双状态催化剂

  摘要：

  在此公开的是一种分子开关，它对酸碱刺激作出反应，并作为两种不同反应的双态催化剂。开关的两个状态充当两个催化反应（即加氢和脱氢偶联）的高活性和低活性催化剂，但以互补的方式起作用。该系统用于辅助串联催化装置，其中包括胺的脱氢偶联反应，然后通过在催化剂的各个状态之间进行切换来氢化所得的亚胺产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201702142
• 作为产物：
  描述：

  bis(4-methylbenzyl)amine 在 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 1.4h， 生成 N-(4-methylbenzylidene)-4-methylbenzylamine
  参考文献：
  名称：

  扩展噻唑并[5,4-d]噻唑连接的二维共轭微孔聚合物用于绿光驱动的胺选择性好氧氧化

  摘要：

  共轭微孔聚合物 (CMPs) 已作为多面光催化剂出现，其性质可以在分子水平上进行精确调整。在此，通过将供体从苯扩展到芘以拓宽，设计了由缺电子噻唑并[5,4- d ]噻唑（TzTz，即受体）连接的供体-π-受体（D-π-A）型CMPs可见光活动。随后，通过构建二维（2D）CMP，TzTz–CMP–Be 和 TzTz–CMP–Py溶剂热过程。值得注意的是，与 TzTz-CMP-Be 相比，更广泛的 π 共轭和平面芘赋予 TzTz-CMP-Py 更广的可见光吸收和更高的电荷转移效率。值得注意的是，在绿光驱动的胺选择性好氧氧化中，TzTz-CMP-Py 的性能优于 TzTz-CMP-Be。在 TzTz–CMP–Py 上将大量伯胺和仲胺转化为具有分子氧 (O 2 ) 的相应亚胺时，观察到了显着的光催化性能。这项工作表明 CMP 可以合理地设计用于广泛的可见光驱动的选择性有机转化。

  DOI：

  10.1039/d2ta02603a

文献信息

• Catalytic Hydrogen Production by Ruthenium Complexes from the Conversion of Primary Amines to Nitriles: Potential Application as a Liquid Organic Hydrogen Carrier
  作者：David Ventura-Espinosa、Aida Marzá-Beltrán、Jose A. Mata

  DOI：10.1002/chem.201603423

  日期：2016.12.5

  The potential application of the primary amine/nitrile pair as a liquid organic hydrogen carrier (LOHC) has been evaluated. Ruthenium complexes of formula [(p‐cym)Ru(NHC)Cl2] (NHC=N‐heterocyclic carbene) catalyze the acceptorless dehydrogenation of primary amines to nitriles with the formation of molecular hydrogen. Notably, the reaction proceeds without any external additive, under air, and under

  已经评估了伯胺/腈对作为液态有机氢载体（LOHC）的潜在应用。式[（p -cym）Ru（NHC）Cl 2的钌配合物]（NHC = N-杂环卡宾）催化伯胺的无受主脱氢为腈，并形成分子氢。值得注意的是，在空气和温和的反应条件下，反应在没有任何外部添加剂的情况下进行。为了再利用，已经研究了负载在石墨烯表面上的钌配合物的催化性能。钌负载的催化剂至少可以运行10次，而活性没有明显下降。在催化活性，稳定性和可循环性方面获得的结果对于胺/腈对作为LOHC的潜在应用是令人鼓舞的。苄胺脱氢的主要挑战是选择性控制，例如避免由于氨基转移反应而形成亚胺副产物。在此处，通过使用长链伯胺（例如十二烷基胺）实现了选择性。已经进行了机理研究以使涉及胺脱氢中的催化剂的活性和选择性的关键因素合理化。实验结果表明，催化剂的静止状态含有配位胺。
• Highly Active and Selective Ru‐PN <i>H</i> Catalyst in Aerobic Oxidation of Benzyl Amines
  作者：Michal Aman、Jakub Tremmel、Libor Dostál、Milan Erben、Jiří Tydlitát、Josef Jansa、Roman Jambor

  DOI：10.1002/cctc.201900952

  日期：2019.9.19

  Set of [Ru(η6‐cymene)(R)XCl] (R=L1SnCl, L1GeCl L2PPh2, X=Cl or SnCl3, L1=[2‐(CH2NEt2)‐4,6‐(tBu)2C6H2]−, L2=2,6‐iPr2‐C6H3‐NH−) catalysts was tested in aerobic oxidations of primary amines. The activity of studied catalysts depends on the charge of the Ru atom that has been influenced either by donating ligands R or by character of X. Typical Ru/P catalyst [Ru(η6‐cymene)(L2PPh2)Cl2] (3) with least negative

  组的[Ru（η 6 -cymene）（R）XCL]（R = L 1的SnCl，L 1 GeCl大号2 PPH 2，X = Cl或的SnCl 3，L 1 = [2-（CH 2网2） - 4,6‐（t Bu）2 C 6 H 2 ] −，L 2 = 2,6 ‐ i Pr 2‐ C 6 H 3‐ NH −）催化剂在伯胺的好氧氧化中进行了测试。研究催化剂的活性取决于充电的钌原子的已经由供体配体R或通过X.典型的Ru / P催化剂的字符的[Ru（η或者影响6 -cymene）（L 2 PPH 2）氯2 ] （3）已观察到Ru原子上带负电荷最少的是最有效的。包含氨基膦PN H部分的膦配体L 2的设计通过将PN H官能团与SiO 2进行氢键结合，将配合物3有效地锚定在硅胶上以得到非均相催化剂3 -二氧化硅。该复合物已在好氧氧化中作为可循环使用的催化剂进行了有效测试，累积TON高达6930。
• Ligand controlled switchable selectivity in ruthenium catalyzed aerobic oxidation of primary amines
  作者：Ritwika Ray、Shubhadeep Chandra、Vishal Yadav、Prasenjit Mondal、Debabrata Maiti、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1039/c6cc10200j

  日期：——

  A ligand controlled catalytic system for the aerobic oxidation of 1[degree] amines to nitriles and imines has been developed where the varying [small pi]-acidic feature of BIAN versus phen in the frameworks of ruthenium catalysts facilitates switchable selectivity.

  已经开发了用于将1°胺有氧氧化为腈和亚胺的配体控制的催化系统，其中在钌催化剂的框架内，BIAN与phen的变化的小的π-酸性特征促进了可切换的选择性。
• Dual Heterogeneous Catalyst Pd–Au@Mn(II)-MOF for One-Pot Tandem Synthesis of Imines from Alcohols and Amines
  作者：Gong-Jun Chen、Hui-Chao Ma、Wen-Ling Xin、Xiao-Bo Li、Fa-Zheng Jin、Jing-Si Wang、Ming-Yang Liu、Yu-Bin Dong

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b02592

  日期：2017.1.3

  A new Mn(II) metal–organic framework (MOF) 1 was synthesized by the combination of 4,4,4-trifluoro-1-(4-(pyridin-4-yl)phenyl)butane-1,3-dione (L) and Mn(OAc)2 in solution. 1 features a threefold-interpenetrating NbO net containing honeycomb-like channels, in which the opposite Mn(II)···Mn(II) distance is 23.5075(10) Å. Furthermore, 1 can be an ideal platform to support Pd–Au bimetallic alloy nanoparticles

  一种新的Mn（II）金属-有机骨架（MOF）1是通过4,4,4-三氟-1-（4-（吡啶-4-基）苯基）丁烷-1,3-二酮（L）和Mn（OAc）2的溶液。图1的特征是包含蜂窝状通道的三重互穿NbO网，其中相对的Mn（II）···Mn（II）距离为23.5075（10）。此外，1可能是支撑Pd-Au双金属合金纳米颗粒以生成Pd- [受电子邮件保护]（II）-MOF的复合催化体系的理想平台（2）。2个 可以是一种高活性的双功能多相催化剂，用于从苄醇和苯胺以及苄醇和苄胺一键串联合成亚胺。
• Selective Oxidation of Amines to Aldehydes or Imines using Laccase-Mediated Bio-Oxidation
  作者：Paola Galletti、Federica Funiciello、Roberto Soldati、Daria Giacomini

  DOI：10.1002/adsc.201500165

  日期：2015.5.26

  chemo‐enzymatic aerobic oxidation in water of benzylamines to obtain aldehydes or imines is described. Laccase from Trametes versicolor was chosen as biocatalyst, and TEMPO (radical 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine 1‐oxyl) as mediator. A study on the pH dependence of the aqueous medium allowed us to realise a fine tuning on product selectivity. Under our optimized reaction conditions, the bio‐oxidation

  描述了一种在水中苄胺的有效，实用的化学酶促好氧氧化反应，以得到醛或亚胺。选择来自Trametes versicolor的漆酶作为生物催化剂，并以TEMPO（自由基的2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基）为介质。对水性介质的pH依赖性的研究使我们能够实现对产物选择性的微调。在我们优化的反应条件下，已实现了一系列伯，仲和环状胺的生物氧化。