(1RS,2SR)-N¹,N¹,N²,N²-tetramethyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine | 94533-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (1RS,2SR)-N¹,N¹,N²,N²-tetramethyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
• 英文别名: meso-N,N,N',N'-tetramethyl-1,2-diphenyl-1,2-ethylenediamine；meso-N,N,N',N'-tetramethyl-1,2-diphenylethylenediamine；meso-N,N,N',N'-tetramethyl-1,2-diphenylaethylendiamin；1,2-diphenyl-N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine；N,N,N',N'-tetramethyl-1,2-diphenylethylenediamine；meso-1,2-bis(dimethylamino)-1,2-diphenylethane；(1R,2S)-N,N,N',N'-tetramethyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
• CAS: 94533-51-4
• 化学式: C₁₈H₂₄N₂
• 分子量: 268.402
• InChiKey: MYLJZKKJRGGLPH-HDICACEKSA-N

物化性质

• 熔点：
  165-170 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  328.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.012±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethylammonium pentacarbonylchlorochromate(0) 、 (1RS,2SR)-N¹,N¹,N²,N²-tetramethyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (CO)4Cr{meso-(CH3)2NCH(C6H5)CH(C6H5)N(CH3)3}
  参考文献：
  名称：

  空间受阻的vic-二胺的铬（0）配合物

  摘要：

  [二甲氨基（苯基）卡宾]五羰基铬，（CO）5 CrC（Ph）NMe 2，在135℃下在氮气中分解，生成顺式-（PhCH.NMe 2）2 Cr（CO）4。尝试通过内消旋二苯乙烯二胺的甲基化制备（PhCH.NMe 2）2失败。讨论了由异类胡萝卜素前体形成（PhCH·NMe 2）2的方式。

  DOI：

  10.1039/j19700003237
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苄胺 在 正丁基锂 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1RS,2SR)-N¹,N¹,N²,N²-tetramethyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  氧化CC偶联反应制备内消旋-1,2-双(二甲氨基)-1,2-二苯基乙烷

  摘要：

  由N,N-二甲基苄胺与正丁基锂和硫在室温下在四氢呋喃中的反应获得标题化合物。通过单晶X射线衍射和量子化学DFT方法对其分子结构进行了研究。内消旋-1,2-双(二甲氨基)-1,2-二苯基乙烷的形成很可能是由于 N,N-二甲基苄胺的不寻常的 α-去质子化，而不是众所周知的邻位锂化，以及随后的氧化阴离子的 CC 偶联。N,N-二甲基苄胺的相应 α- 和 o-去质子化阴离子的从头算计算表明，由于负电荷在苯环的 π 系统上离域，前者比后者更稳定。溶剂和温度的选择被视为反应过程异常的主要原因。

  DOI：

  10.1515/znb-2005-1011

文献信息

• Radical Fixation of Functionalized Carbon Resources:  α-sp³C−H Carbamoylation of Tertiary Amines with Aryl Isocyanates
  作者：Takehiko Yoshimitsu、Kenichi Matsuda、Hiroto Nagaoka、Koji Tsukamoto、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/ol7023295

  日期：2007.11.1

  A new carbamoylation of tertiary amines is reported. This rare C-H transformation features the direct generation of alpha-aminoalkyl radicals from tertiary amines, followed by the addition of the resultant nucleophilic radicals to isocyanates, enabling unique access to N,N-dialkylated amino acid derivatives. The authors put forward a mechanistic proposal that is based on the isolation of borinamides

  据报道，叔胺有新的氨基甲酰化作用。这种罕见的CH转化具有从叔胺直接生成α-氨基烷基的特征，然后将所得的亲核基团添加到异氰酸酯中，从而可以唯一地获得N，N-二烷基化的氨基酸衍生物。作者提出了一种机制建议，该建议基于分离通过用Et3B捕获氮自由基中间体而产生的硼酰胺的方法。本转化提供了一种从容易获得的材料生产甲哌卡因的新的一步法，这种药物是临床上重要的局部麻醉药。
• Titanocene-Catalyzed Coupling of Aromatic Amides in the Presence of Organosilanes:  A Novel Route to Vicinal Diamines and a New Class of Amine-Substituted Oligomers
  作者：Kesamreddy Rangareddy、Kumaravel Selvakumar、John. F. Harrod

  DOI：10.1021/jo049220b

  日期：2004.10.1

  starting materials, and in high yields. In addition, the coupling of 1,4- and 1,3-bis-(N,N,N‘,N‘-tetraalkyl)arylenediamides is shown, under the same experimental conditions, to yield oligomers: R2NC(O)C6H4CH(NR2)-[CH(NR2)C6H4CH(NR2)]n-CH(NR2)C6H4C(O)-NR2 (R = methyl and ethyl; n = 0 to ca. 5). The chemical structures of these unprecedented oligomers are determined by comparison of NMR and MS spectra to

  已经针对多种具有不同取代模式的底物对标题反应进行了调查。除少数例外，该方法可从广泛获得的廉价原料中一锅法合成1,2-二胺。此外，1,4-和1,3-双-耦合器（Ñ，Ñ，Ñ “ Ñ ” -tetraalkyl）arylenediamides所示，在相同的实验条件下，得到低聚物，R 2 NC（O） C 6 H 4 CH（NR 2）-[CH（NR 2）C 6 H 4 CH（NR 2）] n -CH（NR 2）C 6 H 4 C（O）-NR 2（R ＝甲基和乙基；n＝ 0至约5）。通过将NMR和MS光谱与由类似的N，N-二烷基苯甲酰胺制备的邻位二胺的化学光谱进行比较，可以确定这些前所未有的低聚物的化学结构。限制低聚物链长的根源可能是由于内部苄基胺基团的特殊作用，因为发现底物4-Me 2 NCH 2 C 6 H 4 C（O）NMe 2与另一个4-取代的N，N研究了-二烷基苯甲酰胺。简要研究了N-甲基邻
• Visible light mediated homo- and heterocoupling of benzyl alcohols and benzyl amines on polycrystalline cadmium sulfide
  作者：Tatiana Mitkina、Christoph Stanglmair、Wolfgang Setzer、Michael Gruber、Horst Kisch、Burkhard König

  DOI：10.1039/c2ob07053g

  日期：——

  The oxidative coupling of sp3 hybridized carbon atoms by photocatalysis is a valuable synthetic method as stoichiometric oxidation reagents can be avoided and dihydrogen is the only byproduct of the reaction. Cadmium sulfide, a readily available semiconductor, was used as a visible light heterogeneous photocatalyst for the oxidative coupling of benzyl alcohols and benzyl amines by irradiation with blue light. Depending on the structure of the starting material, good to excellent yields of homocoupling products were obtained as mixtures of diastereomers. Cross-coupling between benzyl alcohols and benzyl amines gave product mixtures, but was selective for the coupling of tetrahydroisoquinolines to nitromethane. The results demonstrate that CdS is a suitable visible light photocatalyst for oxidative bond formation under anaerobic conditions.

  通过光催化对sp3杂化碳原子的氧化耦合是一种有价值的合成方法，因为可以避免使用化学计量的氧化试剂，并且反应中唯一的副产物是氢气。使用易得的半导体硫化镉作为可见光异相光催化剂，通过蓝光照射对苄醇和苄胺进行氧化耦合。根据起始材料的结构，获得了良好至优异的同耦合产物产率，并且这些产物是消旋异构体的混合物。苄醇和苄胺之间的交叉耦合产生了产物混合物，但对四氢异喹啉与亚硝基甲烷的耦合具有选择性。结果表明，硫化镉是适合在厌氧条件下进行氧化键形成的可见光光催化剂。
• Reductive coupling of aromatic N,N-acetals using zinc and chlorotrimethylsilane
  作者：Bunpei Hatano、Tomoharu Tachikawa、Tetsunori Mori、Keita Nagahashi、Tatsuro Kijima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.04.104

  日期：2011.7

  The reductive coupling of aromatic N,N-acetals and N,O-acetal activated by chlorotrimethylsilane proceeded smoothly in the presence of zinc to give the corresponding diamines in good yields.

  在锌的存在下，由氯三甲基硅烷活化的芳族N，N-乙缩醛和N，O-乙缩醛的还原偶联反应顺利进行，从而以良好的收率得到了相应的二胺。
• Aminierende, reduktive Kupplung aromatischer Aldehyde mit Tris(dialkylamino)methylvanandium (IV) zuN,N,N?,N?-Tetraaalkyl-1,2-diaryl�thylendiaminen
  作者：Ren� Imwinkelried、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19840670612

  日期：1984.9.26

  Aminative Reductive Coupling of Aromatic Aldehydes to N,N,N′,N′-Tetraalkyl-1,2-diarylethylenediamines, Induced by Tris(dialkylamino)methylvanadium (IV)

  三（二烷基氨基）甲基钒（IV）诱导的芳香醛与N，N，N '，N'-四烷基-1,2-二芳基乙二胺的胺还原还原偶联