(R)-tert-butyl 2-[(diphenylmethylene)amino]pent-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-tert-butyl 2-[(diphenylmethylene)amino]pent-4-enoate
• 英文别名: tert-butyl (2R)-2-[(diphenylmethylene)amino]pent-4-enoate；tert-butyl (2R)-2-(benzhydrylideneamino)pent-4-enoate
• 化学式: C₂₂H₂₅NO₂
• 分子量: 335.446
• InChiKey: KNROXKLQBCWZMA-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-tert-butyl 2-[(diphenylmethylene)amino]pent-4-enoate 在 盐酸 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 生成 methyl Nd,Nw'-bis((benzyloxy)carbonyl)-D-argininate
  参考文献：
  名称：

  酒石酸衍生的不对称两中心有机催化剂的催化不对称相转移反应

  摘要：

  设计了一种新的高度通用的不对称两中心催化剂，酒石酸衍生的二铵盐（TaDiAS），并构建了包含70多种新的两中心催化剂的催化剂库。各种（S，S）-和（R，R在操作简单的反应条件下，使用常规和廉价的试剂，可以分别分别从l-酒石酸二乙酯和d-酒石酸二乙酯合成）-TaDiAS。TaDiAS用于相转移烷基化和Michael加成反应，以高达93％的收率提供各种旋光性α-氨基酸当量。此外，首次在相转移催化（PTC）中观察到了显着的抗衡阴离子作用，从而有可能进一步提高反应性和选择性。这些发现证实了对催化剂（乙缩醛，Ar和抗衡阴离子）进行三维微调以进行优化的有用性。使用简单的程序也可以回收和再利用催化剂。本不对称PTC已成功地应用于丝氨酸蛋白酶抑制剂铜绿蛋白酶298-A及其类似物的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.120
• 作为产物：
  描述：

  N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯 、 3-溴丙烯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到(R)-tert-butyl 2-[(diphenylmethylene)amino]pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  设计新的，简化的具有高催化性能的手性相转移催化剂的组合方法，用于实际不对称合成α-烷基-α-氨基酸

  摘要：

  利用已知的，容易获得的（S）-1,1'-联萘-2,2'-二羧酸的组合方法，可以制备非常有效的手性相转移催化剂（S）-2Db。与现有的手性相转移催化剂相比，该催化剂在N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中表现出较高的催化性能（0.01–0.1 mol％），从而可以实现通用且有用的步骤结构多样的天然和非天然α-烷基-α-氨基酸的实际对映选择性合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.01.029

文献信息

• Design of <i>N</i>-Spiro <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Quaternary Ammonium Bromides as Novel Chiral Phase-Transfer Catalysts:  Synthesis and Application to Practical Asymmetric Synthesis of α-Amino Acids
  作者：Takashi Ooi、Minoru Kameda、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja021244h

  日期：2003.4.1

  C(2)-symmetric chiral quaternary ammonium bromides 10 and 11 have been designed as a new, purely synthetic chiral phase-transfer catalyst, and readily prepared from commercially available optically pure 1,1'-bi-2-naphthol as a basic chiral unit. The details of the synthetic procedures of each requisite chiral binaphthyl subunit have been disclosed, and the structures of the assembled N-spiro chiral quaternary

  一系列 C(2)-对称手性季铵溴化物 10 和 11 被设计为一种新的、纯合成的手性相转移催化剂，并且很容易从市售的光学纯 1,1'-bi-2-萘酚制备为一个基本的手性单元。每个必要的手性联萘亚基的合成程序的细节已经公开，并且组装的 N-螺手性季铵溴化物 11a 和 11f 的结构通过单晶 X 射线衍射分析明确确定。这些手性溴化铵作为手性相转移催化剂的反应性和选择性已在温和的液-液相转移条件下在甘氨酸酯 7 的二苯甲酮席夫碱的不对称烷基化中进行了评估，并优化了反应变量（溶剂， 根据，和温度）也进行了。此外，这种不对称烷基化的范围和局限性已经用各种卤代烷进行了彻底的研究，其中 11 的独特 N-螺结构的优势和空间的显着影响以及芳香取代基的电子性质特别强调了一个联萘部分的 3,3'-位置。最后，本方法在结构多样的天然和非天然 α-氨基酸的实际不对称合成中的潜在合成效用已通过其成功应用于 (S)
• 9-Amino-(9-deoxy)cinchona alkaloid-derived new chiral phase-transfer catalysts
  作者：Wenwen Peng、Jingwei Wan、Bing Xie、Xuebing Ma

  DOI：10.1039/c4ob01648c

  日期：——

  9-amino-(9-deoxy)cinchona alkaloid-derived chiral phase-transfer catalysts bearing amino groups was developed by using known cinchona alkaloids as the starting materials. Due to the transformation of the 9-hydroxyl group into a 9-amino functional group, the catalytic performances were significantly improved in comparison with the corresponding first generation phase-transfer catalysts, and excellent yields (92–99%)

  以已知的金鸡纳生物碱为原料，开发了一种新型的带有氨基的9-氨基-（9-脱氧）金鸡纳生物碱衍生的手性相转移催化剂。由于将9-羟基转化为9-氨基官能团，与相应的第一代相转移催化剂相比，其催化性能得到了显着改善，并具有出色的收率（92-99％）和高对映选择性（87在甘氨酸席夫碱的基准不对称α-烷基化反应中达到–96％ee）。基于氨基对高产率和对映选择性的特殊贡献，推测了可能的催化机理。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Glycine Imino Ester Using a Chiral Phase-Transfer Catalyst
  作者：Masayoshi Nakoji、Takatoshi Kanayama、Tomotaka Okino、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/jo0260645

  日期：2002.10.1

  alkylation of the glycine imino ester 1a has been developed using a chiral quaternary ammonium salt 3d without chiral phosphine ligands. The proper choice of the achiral Pd ligand, P(OPh)3, is important to achieve high enantioselectivity. By this method with the dual catalysts, numerous enantiomerically enriched alpha-allylic amino acids 4a-h could be prepared with comparable to higher enantioselectivity

  使用没有手性膦配体的手性季铵盐3d已经开发了甘氨酸亚氨基酯1d的Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应。非手性Pd配体P（OPh）3的正确选择对于实现高对映选择性很重要。通过这种用双催化剂的方法，可以制备许多对映体富集的α-烯丙基氨基酸4a-h，其对映选择性比常规的1a的不对称烷基化要高。另外，1a与乙酸1-苯基-2-丙烯基酯2i的Pd催化反应提供了具有高对映体和非对映体选择性（＞ 95％de，85％ee）的支链产物6。
• Development of new asymmetric two-center catalysts in phase-transfer reactions
  作者：Tomoyuki Shibuguchi、Yuhei Fukuta、Yoko Akachi、Akihiro Sekine、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02416-4

  日期：2002.12

  A new asymmetric two-center phase-transfer catalyst was designed and a catalyst library containing more than 40 new two-center catalysts was constructed. The catalysts were applied in phase-transfer alkylations and Michael additions to afford the corresponding products in up to 93% ee and 82% ee, respectively.

  设计了一种新的不对称两中心相转移催化剂，并建立了包含40多种新的两中心催化剂的催化剂库。将催化剂用于相转移烷基化和迈克尔加成中，以分别提供至多93％ee和82％ee的相应产物。
• Enantioselective Syntheses of Aeruginosin 298-A and Its Analogues Using a Catalytic Asymmetric Phase-Transfer Reaction and Epoxidation
  作者：Takashi Ohshima、Vijay Gnanadesikan、Tomoyuki Shibuguchi、Yuhei Fukuta、Tetsuhiro Nemoto、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja037290e

  日期：2003.9.1

  We developed a versatile synthetic process for aeruginosin 298-A as well as several attractive analogues, in which all stereocenters were controlled by a catalytic asymmetric phase-transfer reaction and epoxidation. Furthermore, drastic counteranion effects in phase-transfer catalysis were observed for the first time, making it possible to three-dimensionally fine-tune the catalyst (ketal part, aromatic

  我们开发了一种通用的铜绿素 298-A 合成工艺以及几种有吸引力的类似物，其中所有立体中心都由催化不对称相转移反应和环氧化控制。此外，首次观察到相转移催化中强烈的反阴离子效应，使得对催化剂（缩酮部分、芳香部分和反阴离子）进行三维微调成为可能。