cyclohex-2-en-1-yl 4-nitrobenzoate | 38313-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cyclohex-2-en-1-yl 4-nitrobenzoate
• 英文别名: 2-cyclohexenyl p-nitrobenzoate；2-cyclohexen-1-yl p-nitrobenzoate；cyclohex-2-enyl 4-nitrobenzoate
• CAS: 38313-01-8
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₄
• 分子量: 247.251
• InChiKey: WHOONFWOIOVFDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  390.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohex-2-en-1-yl 4-nitrobenzoate 生成 [(1R,2R,3R)-2,3-dibromocyclohexyl] 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  BELLUCCI, GIUSEPPE;BIANCHINI, ROBERTO;VECCHIANI, SANDRA, J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 15, 3355-3362

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯甲酰氯 在 吡啶 、 三氟甲烷磺酸亚铜(I)苯联合体 (2:1) 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 cyclohex-2-en-1-yl 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  2-氨基吡嗪官能化的MCM-41纳米多孔二氧化硅是一种新型高效的异质配体，可用于铜催化烯烃的烯丙基C–H键氧化

  摘要：

  尽管在有机合成中应用烯丙基C–H键氧化在有机合成中非常重要，并且存在大量报道，但仍有许多限制，例如烯烃相对于氧化剂的过量使用，化学收率低，反应时间长并提醒了大量的催化剂。我们引入了一种新的催化系统，该系统使用功能化的MCM-41作为催化剂载体来提高该反应的效率。通过用3-氯丙基三甲氧基硅烷在官能化的MCM-41上取代2-氨基吡嗪配体制备异质配体Pyr-MCM-41，并通过FT-IR，XRD，SEM，EDX，BET，TGA，CHN技术进行表征。

  DOI：

  10.1007/s11164-019-03967-1

文献信息

• Late-Stage Intermolecular Allylic C–H Amination
  作者：Takafumi Ide、Kaibo Feng、Charlie F. Dixon、Dawei Teng、Joseph R. Clark、Wei Han、Chloe I. Wendell、Vanessa Koch、M. Christina White

  DOI：10.1021/jacs.1c06335

  日期：2021.9.22

  preparative intermolecular allylic C–H amination of 32 cyclic and linear compounds, including ones housing basic amines and competing sites for allylic, ethereal, and benzylic amination. Mechanistic studies support that the high selectivity of [MnIII(ClPc)] may be attributed to its electrophilic, bulky nature and stepwise amination mechanism. Late-stage amination is demonstrated on five distinct classes

  烯丙基胺化能够实现天然产物的后期功能化，其中烯丙基 C-H 键丰富，氮的引入可能会改变生物特征。尽管取得了进展，但由于反应性和选择性问题，分子间烯丙胺化仍然是一个具有挑战性的问题，这些问题通常需要过量的底物，提供产物混合物，并使重要类别的烯烃（例如，官能化环状）不可行的底物。在这里，我们报道了一种可持续的锰全氯酞菁催化剂，[Mn III (ClPc)]，实现了 32 种环状和线性化合物的选择性、制备性分子间烯丙基 C-H 胺化，包括含有碱性胺和烯丙基、醚和苄基竞争位点的化合物胺化。机理研究表明[Mn III (ClPc)]的高选择性可能归因于其亲电性、体积大的性质和逐步胺化机制。后期胺化作用在五种不同类别的天然产物中得到证实，通常具有 >20:1 的位点选择性、区域选择性和非对映选择性。
• Effects of Silver Carbonate and <i>p</i>-Nitrobenzoic Acid for Accelerating Palladium-Catalyzed Allylic C–H Acyloxylation
  作者：Aymen Skhiri、Haruki Nagae、Hayato Tsurugi、Masahiko Seki、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02406

  日期：2021.9.17

  An allylic C–H acyloxylation of terminal alkenes with 4-nitrobenzoic acid was assisted by a bidentate-sulfoxide-ligated palladium catalyst combined with 1,4-benzoquinone and Ag2CO3 under mild reaction conditions. The catalytic activity was remarkably enhanced by Ag2CO3 as an additive and 4-nitrobenzoic acid as a carboxylate source; both components were essential to exhibiting high catalytic activity

  在温和的反应条件下，末端烯烃与 4-硝基苯甲酸的烯丙基 C-H 酰氧基化反应由双齿亚砜连接的钯催化剂与 1,4-苯醌和 Ag 2 CO 3组合辅助。Ag 2 CO 3作为添加剂和4-硝基苯甲酸作为羧酸盐源显着提高了催化活性；这两种组分对于表现出高催化活性、高支链选择性和钯催化剂负载量低的宽底物范围都是必不可少的。7-辛烯酸乙酯 ( 1a ) 的支链选择性烯丙基酰氧基化得到产物 6,8-二羟基辛酸乙酯 ( 5 )，这是一种有用的合成中间体 ( R)-α-硫辛酸。
• Highly Enantioselective Copper−Bisoxazoline-Catalyzed Allylic Oxidation of Cyclic Olefins with <i>tert</i>-Butyl <i>p</i>-nitroperbenzoate
  作者：Merritt B. Andrus、Ziniu Zhou

  DOI：10.1021/ja026266i

  日期：2002.7.1

  Catalytic asymmetric allylic oxidation of cyclic olefins ocurrs for the first time in very high (94-99% ee) enantioselectivity using copper(I) complexes of malonyl derived bisoxazolines and tert-butyl p-nitroperbenzoate giving allyl benzoates in moderate yield. The copper complex, 15 mol %, was used in acetonitrile at -20 degrees C over an extended period, 5-12 d, with excess olefin together with one

  使用丙二酰衍生的双恶唑啉和对硝基过苯甲酸叔丁酯的铜 (I) 络合物，首次以非常高 (94-99% ee) 的对映选择性催化不对称烯丙基氧化环烯烃，以中等产率得到苯甲酸烯丙酯。15 mol% 的铜配合物在 -20 摄氏度的乙腈中使用了 5-12 天的延长时间，以及过量的烯烃和一当量的过酸酯。S-酯是根据先前为 (S,S)-双恶唑啉配体提出的模型生成的。在烯烃存在下，使用具有配合物的低温 13C NMR 排除了 eta2 中间体。
• Immobilization of (<scp>l</scp>)-valine and (<scp>l</scp>)-valinol on SBA-15 nanoporous silica and their application as chiral heterogeneous ligands in the Cu-catalyzed asymmetric allylic oxidation of alkenes
  作者：Saadi Samadi、Akram Ashouri、Hersh I Rashid、Shiva Majidian、Mahsa Mahramasrar

  DOI：10.1039/d1nj02580e

  日期：——

  functionalized by 3-chloropropyltrimethoxysilane. Next, by immobilization of chiral amino acid (S)-2-amino-3-methyl butanoic acid (L-valine) and chiral amino alcohol (S)-2-amino-3-methylbutane-1-ol (L-valinol), prepared via the reduction of L-valine by NaBH4/I2 in THF, on functionalized-SBA-15, chiral heterogeneous ligands AL*-i-Pr-SBA-15 and AA*-i-Pr-SBA-15 were prepared and characterized by FT-IR, XRD

  以P123表面活性剂和原硅酸四乙氧基硅酸盐为原料，采用水热法合成SBA-15纳米多孔二氧化硅，然后用3-氯丙基三甲氧基硅烷进行功能化。接下来，通过固定手性氨基酸（S）-2-氨基-3-甲基丁酸（L-缬氨酸）和手性氨基醇（S）-2-氨基-3-甲基丁烷-1-醇（L-缬氨醇）通过在 THF 中通过 NaBH 4 /I 2还原L-缬氨酸制备，在功能化的 SBA-15 上，手性异质配体 AL*-i-Pr-SBA-15 和 AA*-i-Pr-SBA-15 是通过 FT-IR、XRD、TGA、EDX、SEM、BET-BJH 技术制备和表征。不对称烯丙基ic 烯烃的氧化是使用这些配体的铜配合物和合成的过酸酯完成的。通过改变各种参数如温度、溶剂、手性异质配体的量以及铜盐的类型和量来优化反应。在优化条件下，6 mg AL*-i-Pr-SBA-15 和 3.2 mol% Cu(CH 3 CN) 4 PF 6在 50
• Cobalt-catalyzed oxidative esterification of allylic/benzylic C(sp 3 )–H bonds
  作者：Tian-Lu Ren、Bao-Hua Xu、Sajid Mahmood、Ming-Xue Sun、Suo-Jiang Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2017.04.002

  日期：2017.5

  A protocol for the cobalt-catalyzed oxidative esterification of allylic/benzylic C(sp3)–H bonds with carboxylic acids was developed in this work. Mechanistic studies revealed that C(sp3)–H bond activation in the hydrocarbon was the turnover-limiting step and the in-situ formed [Co(III)]Ot-Bu did not engage in hydrogen atom abstraction (HAA) of a C–H bond. This protocol was successfully incorporated

  在这项工作中，开发了一种用烯丙基/苄基C（sp 3）–H键与羧酸进行钴催化氧化酯化的方案。机理研究表明，碳氢化合物中的C（sp 3）-H键活化是限制周转的步骤，原位形成的[Co（III）] O t -Bu不参与氢的氢原子提取（HAA）。碳氢键。该方案已成功纳入避免使用NBS的β-大马烯酮合成途径。