N,N′-di-tert-butyl(phenylamidinato)-aminosilylene | 1316753-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N′-di-tert-butyl(phenylamidinato)-aminosilylene
• 英文别名: [Si(tBu₂bzam)(HMDS)]；[Si(N,N’-bis(tert-butyl)benzamidinate)(HMDS)]；[PhC(NtBu)₂SiN(SiMe₃)₂]；1,3-ditert-butyl-4-phenyl-N,N-bis(trimethylsilyl)-3-aza-1-azonia-2-silanidacyclobut-4-en-2-amine
• CAS: 1316753-05-5
• 化学式: C₂₁H₄₁N₃Si₃
• 分子量: 419.833
• InChiKey: ROMADPOKDKCGOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N′-di-tert-butyl(phenylamidinato)-aminosilylene 在 potassium graphite 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  中性高芳香族二硼硅杂环丁烯：合成、结构和反应性

  摘要：

  通过用石墨钾还原硼基氨基溴硅烷，制备了形式上中性的同型芳族二硼硅杂环丁烯并对其进行了结构表征，它代表了同型环丙烯基离子的第一个中性硼和硅混合类似物。单晶 X 射线分析显示折叠的四元 B 2 Si 2环 (26.2°) 和非常短的跨环 B-Si 距离 2.306(3) Å。DFT 计算表明，两个 π 电子在 BSi 2部分上离域。结构特征和 DFT 计算均表明二硼硅杂环丁烯具有重要的 2π-高芳烃性质。此外，二硼硅杂环丁烯很容易与 CuCl 或 HCl 反应生成二硼硅杂环丁烷。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c11204
• 作为产物：
  描述：

  1,3-di-tert-butyl-2,2-dichloro-4-phenyl-2,3-dihydro-1,3,2-diazasilet-1-ium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以78.62%的产率得到N,N′-di-tert-butyl(phenylamidinato)-aminosilylene
  参考文献：
  名称：

  取代的硅（II）双（三甲基甲硅烷基）酰胺的惊人稳定性和在没有过渡金属催化剂的情况下容易的 Si-Me 键断裂

  摘要：

  硅（II）双（三甲基甲硅烷基）酰胺（LSiN（SiMe（3））（2），L = PhC（NtBu）（2））（2）已通过LSiHCl（2）与KN（SiMe（ 3))(2) 以 1:2 的摩尔比以高产率合成，其中 1 当量的后者用作脱氯化氢剂。2 表现出高达 154 °C 的高稳定性，可以在露天短时间处理而不会发生任何明显的分解。一个惊人的五元环状 silene (3) 是由 2 的一个 Si-Me 键与一个金刚烷基磷炔断裂产生的。图 3 是由四种不同元素 C、N、Si 和 P 组成的重环戊烯衍生物的第一个例子。这两种化合物均通过多核 NMR 光谱、EI 质谱和单晶 X 射线衍射研究进行表征。

  DOI：

  10.1021/ja205369h

文献信息

• N-Heterocyclic silylene/germylene ligands in Au(<scp>i</scp>) catalysis
  作者：Nasrina Parvin、Bijoyananda Mishra、Anjana George、Mahesh Neralkar、Jabed Hossain、Pattiyil Parameswaran、Srinivas Hotha、Shabana Khan

  DOI：10.1039/d0cc03156a

  日期：——

  Cationic Au(I) complexes (2, 5 and 8) supported by N-heterocyclic carbene, silylene and germylene ligands were prepared and their potential as catalysts in glycosidation chemistry has been evaluated. Insights into the mechanism are provided using DFT studies. Practical application of them as catalysts was achieved by the synthesis of the branched pentamannan core of the HIV-gp120 envelope under mild

  制备了由N-杂环卡宾，亚甲硅烷基和亚二甲苯基配体支撑的阳离子Au（I）配合物（2、5和8），并评估了它们在糖苷化学中作为催化剂的潜力。使用DFT研究提供了对该机制的见解。通过在温和条件下合成HIV-gp120包膜的支链五聚甘露聚糖核心，可以将它们实际用作催化剂。
• C(sp³)–F, C(sp²)–F and C(sp³)–H bond activation at silicon(<scp>ii</scp>) centers
  作者：V. S. V. S. N. Swamy、Nasrina Parvin、K. Vipin Raj、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1039/c7cc05145j

  日期：——

  Silylene [PhC(NtBu)2SiN(SiMe3)2] (1) cleaves the C(sp3)–H and C–F bonds of acetophenone and 1,1,1-trifluoroacetophenone, respectively, under mild conditions. The reaction is initiated via a nucleophilic attack from the oxygen to the silicon atom followed by C–F/H bond cleavage. The scope of C–F bond activation has further been extended with C6F6 and C6F5CF3.

  甲硅烷基[PhC（N t Bu）2 SiN（SiMe 3）2 ]（1）在温和条件下分别裂解苯乙酮和1,1,1-三氟苯乙酮的C（sp 3）–H和C–F键。该反应是通过从氧到硅原子的亲核进攻，然后是C-F / H键断裂而引发的。C 6 F 6和C 6 F 5 CF 3进一步扩展了CF键的活化范围。
• Stable Silaimines with Three- and Four-Coordinate Silicon Atoms
  作者：Prinson P. Samuel、Ramachandran Azhakar、Rajendra S. Ghadwal、Sakya S. Sen、Herbert W. Roesky、Markus Granitzka、Julia Matussek、Regine Herbst-Irmer、Dietmar Stalke

  DOI：10.1021/ic301543y

  日期：2012.10.15

  The reactions of silylenes with organic azides are quite diverse, depending on the substituents of the silylene center and on the nature of the azide employed. Elusive silaimine with three-coordinate silicon atom L1SiN(2,6-Triip2-C6H3) (5) L1 = CH[(C═CH2)(CMe)(2,6-iPr2C6H3N)2] and Triip = 2,4,6-triisopropylphenyl} was synthesized by treatment of the silylene L1Si (1) with a sterically demanding 2

  甲硅烷基与有机叠氮化物的反应非常多样，这取决于甲硅烷基中心的取代基和所用叠氮化物的性质。难以捉摸silaimine具有三个坐标硅原子大号1的SiN（2,6- Triip 2 -C 6 H ^ 3）（5）L 1 = CH [（C = CH 2）（CME）（2,6-我镨2通过用空间上需要的2,6-双（2,4,6-三异丙基苯基）处理甲硅烷基L 1 Si（1），合成了C 6 H 3 N）2 ]和Triip = 2,4,6-三异丙基苯基}叠氮化苯（2,6-Triip 2 C6 H 3 N 3）。Lewis碱稳定的二氯甲硅烷基L 2 SiCl 2（2）L 2 = 1,3-双（2,6- i Pr 2 C 6 H 3）咪唑-2-亚甲基}与Ph 3 SiN 3的反应得到四-配位的硅亚胺L 2（Cl 2）SiNSiPh 3（6）。2,6- Triip的治疗2 ç 6 ħ 3 Ñ 3为L 3的SiCl（3）（L
• Diverse Reactivity of Hypersilylsilylene with Boranes and Three-Component Reactions with Aldehyde and HBpin
  作者：Milan Kumar Bisai、V. S. V. S. N. Swamy、K. Vipin Raj、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03137

  日期：2021.2.1

  (1) reacts with BH3, 9-BBN, and PhBCl2 to yield the respective Lewis acid base adducts 2–4, respectively. Compound 4 undergoes isomerization to form a ring expansion product 5. The same silylene was found to initially form an adduct with HBpin (6) and subsequently isomerized to 7 via the rupture of the B–H bond of HBpin (7), where the hydride was bound to the carbon atom of the amidinate ligand and

  最近报道hypersilylsilylene光子晶体（N吨丁基）2 SISI（森达3）3（1与BH）反应3，9-BBN，和PhBCl 2，以产生相应的路易斯酸碱加合物2-4，分别。化合物4经历异构化以形成扩环产物5。发现相同的甲硅烷基最初与HBpin（6）形成加合物，随后通过HBpin的B–H键断裂而异构化成7（7）。），其中氢化物结合到in酰胺配体的碳原子上，而Bpin单元连接到硅中心。令人惊讶的是，1与HBcat的反应导致PhC（N t Bu）2 Bcat（8）。随后，我们证明了HBcat与相关的甲硅烷基PhC（N t Bu）2 SiN（SiMe 3）3（1'）反应时会形成相同的产物。有了所有这些反应，我们思考一下亚甲硅烷基能否一次激活两个小分子。在这项工作中，我们描述了甲硅烷基1和1'的三组分反应用4-氟苯甲醛和HBpin分别提供不同寻常的偶联产物9和10。请注意，9和10是由甲硅烷
• Donor–Acceptor Stabilized Tetra(silanimine)
  作者：Yu-Liang Shan、Bi-Xiang Leong、Yongxin Li、Rakesh Ganguly、Cheuk-Wai So

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b02727

  日期：2017.2.6

  Si2I6. Subsequently, compound 2 reacted with [LiN(SiMe3)Ar] to form the silanimine [LSi(I)NSiI2N(SiMe3)Ar] (6, Ar = 2,6-iPr2C6H3), which was then treated with KC8 to give the donor–acceptor stabilized tetra(silanimine) [LSiN(SiMe3)SiNAr]2 (7). It comprises four formal silanimine “>Si═N-” units, which are linked together. Compounds 2, 6, and 7 were characterized by NMR spectroscopy and X-ray crystallography

  描述了一种低聚（硅亚胺）的合成。a胺基甲硅烷基[LSiN（SiMe 3）2 ]（1，L = PhC（N t Bu）2）与SiI 4在甲苯中的反应得到硅苯胺[LSi（I）NSiI 3 ]（2）的混合物， SiMe 3 I和Si 2 I 6。机理研究表明1与SiI 4反应形成甲硅烷基离子中间体“ LSi（I）N（SiMe 3）2 } + SiI 3 } - ”，从而消除了SiMe3 I和“ SiI 2 ”形成硅亚胺中间体“ LSi（I）NSiMe 3 ”。它进一步被另一个SiI 4分子取代以形成2和SiMe 3 I的混合物。此外，“ SiI 2 ”与SiI 4进行氧化加成以形成Si 2 I 6。随后，化合物2与[LiN（SiMe 3）Ar]反应形成硅亚胺[LSi（I）NSiI 2 N（SiMe 3）Ar]（6，Ar = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3），然后用KC 8处理，得到供体