S-(4-fluorophenyl) 4-methylbenzenesulfonothioate | 246511-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(4-fluorophenyl) 4-methylbenzenesulfonothioate
• 英文别名: S-p-fluorophenyl p-toluenethiosulfonate；1-(4-Fluorophenyl)sulfanylsulfonyl-4-methylbenzene
• CAS: 246511-16-0
• 化学式: C₁₃H₁₁FO₂S₂
• 分子量: 282.36
• InChiKey: FFYNXZOIDRDCRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  418.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(4-fluorophenyl) 4-methylbenzenesulfonothioate 在 potassium fluoride 、 三氯异氰尿酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以80%的产率得到4-(chlorotetrafluoro-λ⁶-sulfanyl)fluorobenzene
  参考文献：
  名称：

  用于金 (I/III) RedOx 催化的半稳定 (P∧N) 配体的 DFT 开发：在芳基碘化物硫代酰化中的应用

  摘要：

  最近，Csp 2 -X 键与 Au(I) 中心的配体氧化加成已成为开发催化 RedOx 过程的宝贵策略。最近报道了一些以前被认为难以实现的交叉偶联反应，从而将金（I）配合物的合成潜力扩展到了π系统的传统亲核功能化之外。 MeDalPhos 在这一发展中发挥了重要作用，尽管对替代结构进行了多项研究，但迄今为止，MeDalPhos 仍然是该过程的唯一通用配体。我们在此报告了一个新的半不稳定（ P∧N ）配体家族的发现和DFT结构优化，该配体可以促进芳基碘化物与金（I）的氧化加成。这些灵活的配体具有常见的 2-甲氨基杂芳族N供体基序，在结构和电子上可调节，而且易于获取和负担得起。相应的 Au(I) 配合物在一系列烯烃的烷氧基和酰氨基芳基化反应中表现出优于 (MeDalPhos)Au(I) 的反应活性。它们的合成潜力和相对较高的反应活性在芳基碘化物的硫代甲苯磺酰化中得到了进一步凸显，这是一种具有挑

  DOI：

  10.1021/jacs.3c08943
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯硫酚 、 4-methylbenzenediazonium tetrafluoroborate 在 sodium metabisulfite 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以66%的产率得到S-(4-fluorophenyl) 4-methylbenzenesulfonothioate
  参考文献：
  名称：

  TFA promoted multi-component reaction of aryldiazonium with sodium metabisulphite and thiols: Construction of thiosulfonate under transition-metal free conditions

  摘要：

  A TFA promoted multi-component reaction of aryldiazonium with sodium metabisulphite and thiols to construct thiosulfonates under transition-metal free conditions is reported. The thiosulfonates were isolated in good yields with broad tolerance of functional group. Readily available inorganic Na2S2O5 was applied as the sulfur dioxide surrogate. This strategy features easily available substrates, mild reaction conditions and free transition-metal catalyst. (C) 2020 Chinese Chemical Society and Institute of Materia Medica, Chinese Academy of Medical Sciences. Published by Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2019.12.032

文献信息

• Electrochemical Oxidative Cross‐Coupling Reaction to Access Unsymmetrical Thiosulfonates and Selenosulfonates
  作者：Xiaofeng Zhang、Ting Cui、Yanghao Zhang、Weijin Gu、Ping Liu、Peipei Sun

  DOI：10.1002/adsc.201900047

  日期：2019.4.23

  The electrochemical oxidative cross‐dehydrogenative coupling of arylsulfinic acids with thiophenols was achieved via a radical process. A wide range of arylsulfinic acids and substituted thiophenols were found to be tolerated, providing unsymmetrical thiosulfonates in good to excellent yields. This electrochemical method can also be used for the reaction of arylsulfinic acids with disulfides or diselenides

  芳基亚磺酸与硫酚的电化学氧化交叉脱氢偶联是通过自由基过程实现的。发现宽范围的芳基亚磺酸和取代的苯硫酚是可以耐受的，从而以良好或优异的收率提供不对称的硫代磺酸盐。该电化学方法也可以用于芳基亚磺酸与二硫化物或二硒化物的反应以获得硫代磺酸盐或硒代磺酸盐。
• PTAB mediated open air synthesis of sulfonamides, thiosulfonates and symmetrical disulfanes
  作者：Debayan Sarkar、Manoj Kumar Ghosh、Nilendri Rout

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.017

  日期：2018.6

  A facile methodology has been described which has successfully simplified the generation of sulfonamides, thiosulfonates and symmetric disulfanes. This “trio” of reactions occur in an open air metal free atmosphere and has also been scaled up to grams making it suitable for commercialization. The reactions also have been successfully carried out with asymmetric variants, thus contributing to the chiral

  已经描述了一种简便的方法，该方法已成功简化了磺酰胺，硫代磺酸盐和对称二硫烷的生成。这种“三重”反应发生在无金属的露天气氛中，并且也已按比例放大至克，使其适合商业化。该反应还已经成功地用不对称变体进行，因此有助于手性库。用户友好的“三重奏”能够轻松生成这些多用途的硫类似物，并且所采用的反应条件反映了经济状况。
• Copper-Catalyzed TBHP-Mediated Radical Cross-Coupling Reaction of Sulfonylhydrazides with Thiols Leading to Thiosulfonates
  作者：Guo-Yu Zhang、Shuai-Shuai Lv、Adedamola Shoberu、Jian-Ping Zou

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01121

  日期：2017.9.15

  A tert-butyl hydroperoxide (TBHP)-mediated coupling of sulfonylhydrazides with thiols catalyzed by CuBr2 to afford thiosulfonates via a radical process is described.

  描述了叔丁基氢过氧化物（TBHP）介导的磺酰肼与CuBr 2催化的硫醇通过自由基过程的偶联，得到硫代磺酸盐。
• H₂O₂-mediated metal-free protocol towards unsymmetrical thiosulfonates from sulfonyl hydrazides and disulfides in PEG-400
  作者：Zhihong Peng、Xiao Zheng、Yingjun Zhang、Delie An、Wanrong Dong

  DOI：10.1039/c8gc00381e

  日期：——

  A green and practical protocol between sulfonyl hydrazides and disulfides is herein reported for the synthesis of unsymmetrical thiosulfonates with the assistance of H2O2 in PEG-400, releasing N2 and H2O as the byproducts. The efficient and compatible process was considered to take place in the absence of metallic catalysts through a radical mechanism as determined by EPR analysis.

  磺酰基酰肼和二硫化物之间的绿色和实际协议在本文中报道的不对称硫代磺酸酯与H的援助合成2 Ó 2在PEG-400，释放Ñ 2和H 2 O作为副产物。有效和相容的过程被认为是在不存在金属催化剂的情况下通过EPR分析确定的自由基机理进行的。
• Atom Transfer Radical Addition to Styrenes with Thiosulfonates Enabled by Synergetic Copper/Photoredox Catalysis
  作者：Xin Zhou、Zhiyuan Peng、Peng George Wang、Qingchao Liu、Tiezheng Jia

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04254

  日期：2021.2.5

  A synergetic copper/photoredox catalyzed ATRA of styrenes and thiosulfonates is developed. Besides aryl ethylenes, the challenging α-substituted styrenes were employed to construct the benzylic quaternary carbon centers. Owing to the mild conditions as well as the high level of substrate compability, this ATRA could be applied to derivatize bioactive natural products in late stage, and to install fluorophores

  开发了协同铜/光氧化还原催化苯乙烯和硫代磺酸盐的ATRA。除芳基乙烯外，具有挑战性的α-取代的苯乙烯还用于构建苄基季碳中心。由于条件温和以及高水平的底物相容性，该ATRA可以用于后期生物活性天然产物的衍生化，并可以在整个烯烃中安装荧光团。机理研究表明，磺酰基是转化的关键中间体。