diphenyl(N-p-tolylaminomethyl)phosphine oxide | 1221419-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: diphenyl(N-p-tolylaminomethyl)phosphine oxide
• 英文别名: diphenyl((p-tolylamino)methyl)phosphine oxide；N-(diphenylphosphorylmethyl)-4-methylaniline
• CAS: 1221419-11-9
• 化学式: C₂₀H₂₀NOP
• 分子量: 321.359
• InChiKey: JXCCHLHLHQMZEK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硼烷四氢呋喃络合物 、 diphenyl(N-p-tolylaminomethyl)phosphine oxide 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  相邻活化基团辅助的BH3还原叔膦氧化物

  摘要：

  摘要 叔硫烷基膦和氨基烷基膦氧化物可以很容易地通过硼烷络合物容易的P = O键还原分别转化为相应的叔硫烷基膦-和氨基烷基膦-硼烷。通过轻度还原剂BH 3可以轻松还原强P = O键，这是通过位于α-或β-位的近端SH或NH活化基团指导分子内P = O-B络合而实现的。 P ＝ O键。已经提出了一种广义的归约机制。 叔硫烷基膦和氨基烷基膦氧化物可以很容易地通过硼烷络合物容易的P = O键还原分别转化为相应的叔硫烷基膦-和氨基烷基膦-硼烷。通过轻度还原剂BH 3可以轻松还原强P = O键，这是通过位于α-或β-位的近端SH或NH活化基团指导分子内P = O-B络合而实现的。 P ＝ O键。已经提出了一种广义的归约机制。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591546
• 作为产物：
  描述：

  Diphenylphosphine oxide 、 对甲苯氨基-乙酸 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 bismuth(III) oxobromide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以83%的产率得到diphenyl(N-p-tolylaminomethyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  TEMPO/O2 协同介导的 BiBrO 光催化 N-芳基甘氨酸脱羧磷酸化

  摘要：

  开发了 TEMPO/空气双介导 BiBrO 光催化 N-芳基甘氨酸与二芳基膦氧化物的半多相脱羧磷酸化反应。可以有效地合成各种α-氨基氧化膦。

  DOI：

  10.1002/chem.202304234

文献信息

• α-Phosphanyl Amino Acids: Synthesis, Structure and Reactivity of N-Aryl-α-phosphanylglycines
  作者：Joanna Lach、Cun-Yue Guo、Markus K. Kindermann、Peter G. Jones、Joachim Heinicke

  DOI：10.1002/ejoc.200901251

  日期：2010.2

  periods, but show rapid proton/deuterium exchange even of the α-CH proton in deuteriomethanol and thus increased CH acidity compared with normal α-amino acids. This and the sensitivity to hydrolysis hint at an acetal-like character and partial protonation even at the phosphorus atom. Oxidation of the N-aryl derivatives 1b,c by aqueous H 2 O 2 proceeds more rapidly than hydrolysis and provides the first examples

  通过二苯基膦、伯芳基胺和乙醛酸水合物在乙醚中的一锅三组分反应，可以很容易地制备新型 N-芳基-α-膦酰甘氨酸 1a-d。反应通过中间体芳基铵（二苯基膦酰基）乙醇酸酯 2 进行，在 N-仲苯胺（例如稳定的 N-甲基苯胺膦酰乙醇酸酯 3）的情况下在此阶段停止。 2 转化为 1 是一种平衡，如以下所示在含有不同量水的 [D 8 ]THF 中，1b 至 2b 的可逆水解。固体 α-膦酰基氨基酸是稳定的，但在 THF 或 DMSO 溶液中，它们脱羧缓慢，在约 80 °C 加热时脱羧迅速，产生 N-仲膦酰基甲基苯胺 4。1 在极性质子溶剂甲醇中的溶液是长期稳定，但即使是氘甲醇中的 α-CH 质子也显示出快速的质子/氘交换，因此与正常的 α-氨基酸相比，CH 酸度增加。这和对水解的敏感性暗示了一种类似缩醛的特性和部分质子化，即使在磷原子上也是如此。N-芳基衍生物 1b,c 被 H 2 O 2 水溶液氧化比水解进行得更快，并提供了膦酰基甘氨酸