trans-3-phenyl-3,4-dihydroisocoumarin-4-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: trans-3-phenyl-3,4-dihydroisocoumarin-4-carboxylic acid
• 英文别名: trans-3-phenyl-1-oxo-isochroman-4-carboxylic acid；(3R,4R)-1-oxo-3-phenyl-3,4-dihydroisochromene-4-carboxylic acid
• 化学式: C₁₆H₁₂O₄
• 分子量: 268.269
• InChiKey: JBFZOPKAXVDCAT-KGLIPLIRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-3-phenyl-3,4-dihydroisocoumarin-4-carboxylic acid 在 氯化亚砜 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  合成，光谱和结构研究反式-和顺式- （±）-3-苯基-4-（吡咯烷-1-羰基）-isochroman -1-酮

  摘要：

  合成，光谱和结构研究反式-和顺式- （±）-3-苯基-4-（吡咯烷-1-羰基）-isochroman -1-酮，以获得晶体结构和光谱性质之间的相关性进行固态的两种异构体 使用诸如单晶X射线衍射，常规和线性偏振IR光谱，UV光谱，质谱，1 H和13 C NMR的方法。进行量子化学从头算和DFT计算，以支持电子结构和光学性质的实验数据。

  DOI：

  10.1016/j.saa.2010.06.024
• 作为产物：
  描述：

  邻羧基苯乙酸 在 3-[3,5-bis(trifluoromethyl)phenylamino]-4-[(S)-[6-methoxy-2-phenylquinolin-4-yl][(2S,4S,8R)-8-vinylquinuclidin-2-yl]methylamino]cyclobut-3-ene-1,2-dione 、 乙酸酐 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 trans-3-phenyl-3,4-dihydroisocoumarin-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective organic anhydride reactions

  摘要：

  公开号：

  EP2639212B1

文献信息

• A Novel Dual Organocatalyst for the Asymmetric Pinder Reaction and a Mechanistic Proposal Consistent with the Isoinversion Effect Thereof
  作者：Fotini Moschona、Athena Vagena、Veroniki P. Vidali、Gerasimos Rassias

  DOI：10.3390/molecules26216398

  日期：——

  and enantioselectivity. To the best of our knowledge, there has been only one attempt prior to this work towards the development of a catalytic enantioselective Pinder reaction. In our approach, we designed, synthesized, and tested dual chiral organocatalysts by combining BIMAH amines, (2-(α-(alkyl)methanamine)-1H-benzimidazoles, and a Lewis acid motif, such as squaramides, ureas and thioureas. The

  一般而言，Pinder 反应涉及可烯醇化酸酐和醛之间的反应，该反应首先通过 Knoevenagel 反应进行，然后进行闭环过程，生成具有至少两个手性中心的内酯。这些支架经常存在于天然产物和合成生物活性分子中，因此引起了有机合成和药物化学的浓厚兴趣，特别是在控制非对映选择性和对映选择性方面。据我们所知，在这项工作之前，只有一次尝试开发催化对映选择性 Pinder 反应。在我们的方法中，我们通过结合 BIMAH 胺、(2-(α-(烷基)甲胺)-1H-苯并咪唑和路易斯酸基序，如方酰胺、脲和硫脲，设计、合成和测试了双手性有机催化剂。最佳催化剂是带有双(3,5-三氟甲基)硫脲的异丙基BIMAH衍生物，它可以从各种芳香醛中得到Pinder产物，其非对映异构体比例>98:2，对映选择性高达92 ee%。有趣的是，这种对映选择性催化过程在较高浓度下增加，并表现出同向转化效应，即相对于温度的倒“U”形依赖性
• Catalytic Asymmetric Cycloadditions between Aldehydes and Enolizable Anhydrides: <i>cis</i>-Selective Dihydroisocoumarin Formation
  作者：Maria Luisa Aiello、Umar Farid、Cristina Trujillo、Brendan Twamley、Stephen J. Connon

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02332

  日期：2018.12.21

  In the presence of a trityl-substituted cinchona alkaloid-based catalyst, homophthalic, aryl succinic, and glutaconic anhydride derivatives reacted with aromatic and aliphatic aldehydes to produce cis-lactones in up to 90:10 dr and 99% ee. A DFT study has shown how the catalyst is uniquely able to bring about the opposite sense of diastereocontrol to that usually observed.

  在三苯甲基取代的金鸡纳生物碱基催化剂的存在下，高邻苯二甲酸，芳基琥珀酸和戊二酸酐衍生物与芳族和脂族醛反应生成顺式内酯，其最高90:10 dr和99％ee。DFT研究表明，催化剂如何独特地带来与通常观察到的相反的非对映控制感。
• Cycloaddition of homophthalic anhydrides with aldehydes and ketones: a route to 3,4-dihydroisocoumarin-4-carboxylic acid derivatives
  作者：Niefang Yu、Rébecca Poulain、André Tartar、Jean-Claude Gesquiere

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00840-6

  日期：1999.11

  4-dihydroisocoumarin-4-carboxylic acid in good to excellent yield. Under these conditions we did not observe the formation of Perkin-type products. The reaction can be extended to a wide variety of aldehydes and to some ketones in synthetically useful yields. Amides can be obtained in good yields after activation of the carboxylic function with DCC at O°C.

  在三氟化硼-乙醚络合物的存在下，全邻苯二甲酸酐与苯甲醛反应生成环加合物3-苯基-3,4-二氢异香豆素-4-羧酸，收率良好至极佳。在这些条件下，我们没有观察到Perkin型产品的形成。该反应可以以合成上有用的产率扩展到各种各样的醛和一些酮。在0°C下用DCC活化羧基官能团后，可以以高收率获得酰胺。
• Strong Base-Induced Cycloaddition Reaction of Homophthalic Anhydride with Aldehydes.
  作者：Ryuichi OKUNAKA、Takao HONDA、Maiko KONDO、Yasumitsu TAMURA、Yasuyuki KITA

  DOI：10.1248/cpb.39.1298

  日期：——

  The reaction of homophthalic anhydride (1) and aldehydes in the presence of a strong base was studied. Reaction of 1 and benzaldehyde in the presence of NaH in anhydrous tetrahydrofuran (THF) at low temperature (0°C-room temperature) followed by treatment with diazomethane gave the cycloadduct, trans-4-methoxycarbonyl-3-phenyl-3, 4-dihydrocoumarin, and the reaction at 50°C gave, after similar work-up, the C-4 methylene condensed product, methyl 2-(2-methoxycarbonylphenyl)-3-phenylacrylate, selectively. Treatment of homophthalic anhydride having a terminal aldehyde group in the side chain at the C-4 position with NaH in anhydrous THF at low temperature resulted in intramolecular cycloaddition in fair yield.

  研究了高邻苯二甲酸酐(1)和醛在强碱存在下的反应。 1 和苯甲醛在 NaH 存在下，在无水四氢呋喃 (THF) 中，在低温（0°C-室温）下反应，然后用重氮甲烷处理，得到环加合物，反式-4-甲氧基羰基-3-苯基-3, 4-二氢香豆素，在50℃下反应，经过类似的处理后，选择性地得到C-4亚甲基缩合产物，2-(2-甲氧基羰基苯基)-3-苯基丙烯酸甲酯。在低温下用无水THF中的NaH处理在C-4位侧链上具有末端醛基的高邻苯二甲酸酐，导致分子内环加成反应，产率较高。
• A Catalytic Asymmetric Reaction Involving Enolizable Anhydrides
  作者：Claudio Cornaggia、Francesco Manoni、Esther Torrente、Sean Tallon、Stephen J. Connon

  DOI：10.1021/ol300453s

  日期：2012.4.6

  In the presence of a highly efficient novel bifunctional organocatalyst at low loadings under mild conditions, enolizable homophthalic anhydrides can be added to a range of aromatic and aliphatic aldehydes to give dihydroisocoumarins, with excellent yields and diastereo- and enantiocontrol (up to 99% ee).