(3R,4R)-methyl 1-oxo-3-phenylisochroman-4-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (3R,4R)-methyl 1-oxo-3-phenylisochroman-4-carboxylate
• 英文别名: methyl 1-oxo-3-phenylisochroman-4-carboxylate；methyl (3R,4R)-1-oxo-3-phenyl-3,4-dihydroisochromene-4-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₁₄O₄
• 分子量: 282.296
• InChiKey: HLXYKPLOQBJAAU-CABCVRRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  高邻苯二甲酸酐 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3R,4R)-methyl 1-oxo-3-phenylisochroman-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Strong Base-Induced Cycloaddition Reaction of Homophthalic Anhydride with Aldehydes.

  摘要：

  研究了高邻苯二甲酸酐(1)和醛在强碱存在下的反应。 1 和苯甲醛在 NaH 存在下，在无水四氢呋喃 (THF) 中，在低温（0°C-室温）下反应，然后用重氮甲烷处理，得到环加合物，反式-4-甲氧基羰基-3-苯基-3, 4-二氢香豆素，在50℃下反应，经过类似的处理后，选择性地得到C-4亚甲基缩合产物，2-(2-甲氧基羰基苯基)-3-苯基丙烯酸甲酯。在低温下用无水THF中的NaH处理在C-4位侧链上具有末端醛基的高邻苯二甲酸酐，导致分子内环加成反应，产率较高。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1298

文献信息

• ENANTIOSELECTIVE ORGANIC ANHYDRIDE REACTIONS
  申请人：Connon Stephen J.

  公开号：US20130245268A1

  公开（公告）日：2013-09-19

  Disclosed herein is enantioselective synthetic method comprising reacting an enolisable C 4 -C 50 organic anhydride with a second compound selected from the group consisting of an aldehyde, a ketone, an aldimine, a ketimine or a Michael Acceptor in the presence of a bifunctional organocatalyst. The reaction may find particular utility in the enantioselective synthesis of medicinally relevant heterocycles, such as dihydroisocoumarins and dihydroisoquinolinones.

  本文披露了一种对映选择性合成方法，包括在双功能有机催化剂存在下，将可形成烯醇的C4-C50有机酐与来自醛、酮、醛亚胺、酮亚胺或迈克尔受体的第二化合物反应。该反应可能在对映选择性合成药用相关杂环化合物方面具有特殊的实用性，例如二氢异香豆素和二氢异喹啉酮。
• A Novel Dual Organocatalyst for the Asymmetric Pinder Reaction and a Mechanistic Proposal Consistent with the Isoinversion Effect Thereof
  作者：Fotini Moschona、Athena Vagena、Veroniki P. Vidali、Gerasimos Rassias

  DOI：10.3390/molecules26216398

  日期：——

  and enantioselectivity. To the best of our knowledge, there has been only one attempt prior to this work towards the development of a catalytic enantioselective Pinder reaction. In our approach, we designed, synthesized, and tested dual chiral organocatalysts by combining BIMAH amines, (2-(α-(alkyl)methanamine)-1H-benzimidazoles, and a Lewis acid motif, such as squaramides, ureas and thioureas. The

  一般而言，Pinder 反应涉及可烯醇化酸酐和醛之间的反应，该反应首先通过 Knoevenagel 反应进行，然后进行闭环过程，生成具有至少两个手性中心的内酯。这些支架经常存在于天然产物和合成生物活性分子中，因此引起了有机合成和药物化学的浓厚兴趣，特别是在控制非对映选择性和对映选择性方面。据我们所知，在这项工作之前，只有一次尝试开发催化对映选择性 Pinder 反应。在我们的方法中，我们通过结合 BIMAH 胺、(2-(α-(烷基)甲胺)-1H-苯并咪唑和路易斯酸基序，如方酰胺、脲和硫脲，设计、合成和测试了双手性有机催化剂。最佳催化剂是带有双(3,5-三氟甲基)硫脲的异丙基BIMAH衍生物，它可以从各种芳香醛中得到Pinder产物，其非对映异构体比例>98:2，对映选择性高达92 ee%。有趣的是，这种对映选择性催化过程在较高浓度下增加，并表现出同向转化效应，即相对于温度的倒“U”形依赖性
• Catalytic Asymmetric Cycloadditions between Aldehydes and Enolizable Anhydrides: <i>cis</i>-Selective Dihydroisocoumarin Formation
  作者：Maria Luisa Aiello、Umar Farid、Cristina Trujillo、Brendan Twamley、Stephen J. Connon

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02332

  日期：2018.12.21

  In the presence of a trityl-substituted cinchona alkaloid-based catalyst, homophthalic, aryl succinic, and glutaconic anhydride derivatives reacted with aromatic and aliphatic aldehydes to produce cis-lactones in up to 90:10 dr and 99% ee. A DFT study has shown how the catalyst is uniquely able to bring about the opposite sense of diastereocontrol to that usually observed.

  在三苯甲基取代的金鸡纳生物碱基催化剂的存在下，高邻苯二甲酸，芳基琥珀酸和戊二酸酐衍生物与芳族和脂族醛反应生成顺式内酯，其最高90:10 dr和99％ee。DFT研究表明，催化剂如何独特地带来与通常观察到的相反的非对映控制感。
• Enantioselective organic anhydride reactions
  申请人：The Provost, Fellows, Foundation Scholars, & the other members of Board, of the College of the Holy & Undiv. Trinity of Queen Elizabeth near Dublin

  公开号：EP2639212B1

  公开（公告）日：2016-03-09
• A Catalytic Asymmetric Reaction Involving Enolizable Anhydrides
  作者：Claudio Cornaggia、Francesco Manoni、Esther Torrente、Sean Tallon、Stephen J. Connon

  DOI：10.1021/ol300453s

  日期：2012.4.6

  In the presence of a highly efficient novel bifunctional organocatalyst at low loadings under mild conditions, enolizable homophthalic anhydrides can be added to a range of aromatic and aliphatic aldehydes to give dihydroisocoumarins, with excellent yields and diastereo- and enantiocontrol (up to 99% ee).