4-formylphenyl diphenylphosphinate | 66667-06-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-formylphenyl diphenylphosphinate
• 英文别名: 4-Formylphenyl diphenylphosphinate；4-diphenylphosphoryloxybenzaldehyde
• CAS: 66667-06-9
• 化学式: C₁₉H₁₅O₃P
• 分子量: 322.3
• InChiKey: GCQYUVMFNFUIRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-formylphenyl diphenylphosphinate 以 水 为溶剂， 生成 二苯基磷酸
  参考文献：
  名称：

  Y-取代苯基二苯基次膦酸盐碱性水解的动力学和反应机理

  摘要：

  常数，但表现出许多分散的点。相比之下，相同反应的 Yukawa-Tsuno 图表现出极好的线性相关性，ρ = 0.95 和 r = 0.55。r 值为 0.55 意味着负电荷部分在离去基团的 O 原子上产生。因此，4a-4i 与 OH 的反应

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.7.2001
• 作为产物：
  描述：

  对羟基苯甲醛 、 二苯基次膦酰氯 在 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 4-formylphenyl diphenylphosphinate
  参考文献：
  名称：

  The α-Effect in Nucleophilic Substitution Reactions of Y-Substituted-Phenyl Diphenylphosphinates with HOO^-and OH^-

  摘要：

  用分光光度法测量了 Y-取代苯基二苯基膦酸盐 (4a-4i) 与 $HOO^-$ 在 $H_2O$ 中发生亲核取代反应的二阶速率常数 ($k_{HOO^-}$)。${alpha}$亲核物 $HOO^-$的反应性比参考亲核物 $OH^-$ 高 10-70 倍，尽管前者的反应性约为 $4pK。$4pK_a$单位的碱性比后者低，这表明${α}$效应在起作用。4a-4i 与 $HOO^-$ 反应的勃朗斯特型曲线图是线性的，${\beta}_{lg}=-0.51$，这是一个典型的${\beta}_{lg}$值，据报道反应是通过协同机制进行的。Yukawa-Tsuno 图也是线性的，${\rho}=1.40$，r = 0.47，这表明在离去基团的 O 原子上产生了部分负电荷，该负电荷可通过共振作用分散到取代基 Y 上。因此，这些反应被认为是通过协同机制进行的。随着离去基团碱性的增加，${\alpha}$效应的大小（即$k_{HOO^-}/k_{HO^-}$比率）呈线性下降。研究得出的结论是，溶解效应并不是本研究中发现的 ${\alpha}$ 效应的唯一原因，通过分子内 H 键相互作用实现的过渡态稳定也是 ${\alpha}$ 效应的原因。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.8.2251

文献信息

• A scalable electrochemical dehydrogenative cross-coupling of P(O)H compounds with RSH/ROH
  作者：Yujun Li、Qi Yang、Liquan Yang、Ning Lei、Ke Zheng

  DOI：10.1039/c9cc01378d

  日期：——

  A practical, scalable electrochemical dehydrogenative cross-coupling of P(O)H compounds with thiols, phenols and alcohols in both an undivided cell and a continuous-flow setup is disclosed. Its broad substrate scope (>50 examples), good functional-group tolerance and scalability (>10 g) show potential for practical synthesis. A preliminary mechanistic study suggests that the phosphorus radicals are

  公开了在不分开的电池和连续流动装置中P（O）H化合物与硫醇，酚和醇的实用的，可扩展的电化学脱氢交叉偶联。其广泛的底物范围（> 50个实例），良好的官能团耐受性和可扩展性（> 10 g）显示出可以进行实际合成的潜力。初步的机理研究表明，磷自由基参与了催化循环。
• Aminolysis of Y-Substituted Phenyl Diphenylphosphinates and Benzoates:  Effect of Modification of Electrophilic Center from CO to PO
  作者：Ik-Hwan Um、Young-Hee Shin、Jeong-Yoon Han、Masaaki Mishima

  DOI：10.1021/jo061308x

  日期：2006.9.1

  stepwise mechanism. The Hammett plot for the reactions of 1b−j exhibited a poor correlation with σ- constants (R2 = 0.962) but slightly better correlation with σo (R2 = 0.986). However, the Yukawa−Tsuno plot for the same reactions resulted in an excellent correlation (R2 = 0.9993) with an r value of 0.30. The aminolysis of 1a−j has been suggested to proceed through a concerted mechanism with an early

  对于Y-取代的苯基二苯基次膦酸酯（1a - j）和苯甲酸酯（2a - i）的氨解反应，已经研究了将亲电子中心从CO修饰为PO的反应和反应机理。次膦酸酯1a - j的反应性低于苯甲酸酯2a - i。2,4-二硝基苯基二苯基次膦酸酯（1a）与脂环族仲胺的反应生成了一个线性的布朗斯台德图，βnuc值为0.38，而相应的2,4-二硝基苯基苯甲酸酯（2a））得出弯曲的Brønsted型图。类似地，线性布朗斯台德型情节与β LG得到的-0.66值的反应中1A - Ĵ用哌啶，而相应的反应2A -我给了一个弯曲的布朗斯台德型曲线。1a - j反应的线性布朗斯台德型图已被认为是协调机制的证据，而2a − i反应的弯曲布朗斯台德型图已被认为表明速率确定步骤的变化。逐步机制。1b − j反应的哈米特图表现出与σ相关性差-常数（- [R 2 = 0.962），但略微更好的相关性与σ ø（- [R 2 = 0.98
• Kinetic Study on Nucleophilic Substitution Reactions of Aryl Diphenylphosphinates with Butane-2,3-dione Monoximate and Aryloxide Anions: Reaction Mechanism and Origin of the α-Effect
  作者：Ik-Hwan Um、Jeong-Yoon Han

  DOI：10.1002/bkcs.10836

  日期：2016.8

  A kinetic study is reported for nucleophilic substitution reactions of X‐substituted‐phenyl diphenylphosphinates (3a–3f) with butane‐2,3‐dione monoximate (Ox−) and a series of Y‐substituted‐phenoxide (Y‐PhO−) ions in 50 mol % H2O/50 mol % DMSO at 25.0 ± 0.1°C. The reactions of 3a–3f with Ox− and 4‐chlorophenoxide (4‐ClPhO−) result in linear Brønsted‐type plots with βlg = −0.70 and −0.64, respectively

  动力学研究报告了X-取代的苯基diphenylphosphinates的亲核取代反应（图3A-3F与丁烷-2,3-二酮monoximate（OX）- ）和一个系列的Y取代的酚盐（Y-的PhO - ）离子在25.0±0.1°C下加入50 mol％H 2 O / 50 mol％DMSO中的溶液。的反应中3A-3F与牛-和4- chlorophenoxide（4- ClPhO - ）导致线性布朗斯台德型曲线与β LG = -0.70和-0.64，分别，典型的β LG为反应值以前报道进行通过协调的机制。4-氯-2-硝基苯基二苯基次膦酸酯（3a的反应的Brønsted型图），4-硝基苯基二苯基次膦（图3b），和4-乙酰基苯基二苯基次膦（3D）与Y型的PhO -也是线型与β NUC = 0.15-0.35。已经得出结论，目前的反应是通过协同机制进行的，其中基于βlg和βnuc值，键的形成远比TS中键断
• Cellular Protection of SNAP-25 against Botulinum Neurotoxin/A: Inhibition of Thioredoxin Reductase through a Suicide Substrate Mechanism
  作者：Hajime Seki、Song Xue、Sabine Pellett、Peter Šilhár、Eric A. Johnson、Kim D. Janda

  DOI：10.1021/jacs.5b12929

  日期：2016.5.4

  attempts to ablate BoNT/A intoxication have sought to either nullify cellular toxin entry or critical biochemical junctions found within its intricate mechanism of action. In these regards, reports have surfaced of nonpeptidic small molecule inhibitors, but few have demonstrated efficacy in neutralizing cellular toxicity, a key prerequisite before rodent lethality studies can be initiated. On the basis

  肉毒杆菌神经毒素（BoNT）是人类已知的最致命的毒素之一。它们由七种血清型组成，其中 BoNT/A 是最致命的；然而，目前尚无批准的治疗药物中毒的方法，甚至还没有进入临床试验的治疗方法。肉毒杆菌的神经毒性最终是通过轻链 (LC) 蛋白酶 SNARE 蛋白裂解导致神经递质释放丧失来控制的。消除 BoNT/A 中毒的药理学尝试试图消除细胞毒素的进入或消除其复杂作用机制中发现的关键生化连接。在这方面，已有非肽类小分子抑制剂的报道浮出水面，但很少有报道显示出中和细胞毒性的功效，这是启动啮齿动物致死性研究之前的一个关键先决条件。基于我们在 BoNT/A 细胞检测活动中发现的先导化合物，我们研究了基于结构活性关系 (SAR) 基础的 N-羟基琥珀酰亚胺抑制剂家族。理论上，源自该 SAR 活动的分子是蛋白酶抑制剂。然而，这一主张在广泛的动力学分析的基础上被推翻了。出乎意料的是，抑制剂数据指向硫氧还蛋白还原酶
• Analysis of Linear Free-Energy Relationships Combined with Activation Parameters Assigns a Concerted Mechanism to Alkaline Hydrolysis of X-Substituted Phenyl Diphenylphosphinates
  作者：Ik-Hwan Um、Jeong-Yoon Han、So-Jeong Hwang

  DOI：10.1002/chem.200800553

  日期：2008.8.18

  A kinetic study is reported for alkaline hydrolysis of X-substituted phenyl diphenylphosphinates (1 a-i). The Bronsted-type plot for the reactions of 1 a-i is linear over 4.5 pK(a) units with beta(lg)=-0.49, a typical beta(lg) value for reactions which proceed through a concerted mechanism. The Hammett plots correlated with sigma(o) and sigma(-) constants are linear but exhibit many scattered points

  动力学研究报道了X-取代的苯基二苯基次膦酸酯（1 ai）的碱性水解。1 ai反应的布朗斯台德型图在4.5 pK（a）单位上呈线性，其中beta（lg）=-0.49，这是通过协调机制进行的反应的典型beta（lg）值。与sigma（o）和sigma（-）常数相关的Hammett图是线性的，但表现出许多分散的点，而相应的Yukawa-Tsuno图则具有出色的线性相关，rho = 1.42和r = 0.35。r值为0.35表示离开组离开在速率确定步骤（RDS）中部分提前。由于进入的HO（-）离子比离去的芳基氧化物更碱性，并且核收性较差，因此排除了在RDS中发生离去基团与加成中间体的离去的逐步机理。还基于小beta（lg）值排除了解离（D（N）+ A（N））机制。随着离去基团中的取代基X从H变为4-NO（2）和3,4-（NO（2））（2），DeltaH ++从11.3 kcal mol（-1）降至9