4-trimethylsilanyl-but-2-ynyl 2,2,2-trichloroacetimidate | 912967-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 甲亚胺酸及其衍生物
• 英文名称: 4-trimethylsilanyl-but-2-ynyl 2,2,2-trichloroacetimidate
• 英文别名: 4-trimethylsilanyl-but-2-ynyl trichloroacetimidate；4-Trimethylsilylbut-2-ynyl 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 912967-75-0
• 化学式: C₉H₁₄Cl₃NOSi
• 分子量: 286.661
• InChiKey: FZGKXBDVSVYFDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-trimethylsilanyl-but-2-ynyl 2,2,2-trichloroacetimidate 在 甲烷磺酸 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢气 、 镍 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.58h， 生成 (2S,5R)-2-Butyl-5-vinyl-tetrahydro-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  使用分子内烯丙基化策略立体选择性合成2,4,5-三取代的四氢吡喃。

  摘要：

  报道了对2,4,5-三取代的四氢吡喃具有高度立体选择性的途径。关键步骤是在布朗斯台德酸活化下，将（Z）-烯丙基硅烷分子内烯丙基化到醛上。完整的1,4-立体诱导仅占可能的四种THP产品中的两种。当反应在非极性溶剂中进行时，1,3立体诱导的水平最佳，这与静电是控制立体选择性这一方面的关键。

  DOI：

  10.1021/ol061957v
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基三甲基硅烷 在 正丁基锂 、 sodium 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 4-trimethylsilanyl-but-2-ynyl 2,2,2-trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  使用分子内烯丙基化策略立体选择性合成2,4,5-三取代的四氢吡喃。

  摘要：

  报道了对2,4,5-三取代的四氢吡喃具有高度立体选择性的途径。关键步骤是在布朗斯台德酸活化下，将（Z）-烯丙基硅烷分子内烯丙基化到醛上。完整的1,4-立体诱导仅占可能的四种THP产品中的两种。当反应在非极性溶剂中进行时，1,3立体诱导的水平最佳，这与静电是控制立体选择性这一方面的关键。

  DOI：

  10.1021/ol061957v

文献信息

• A Brønsted Acid Mediated Cascade Enone Synthesis from Aldehydes Containing a Tethered Propargylsilane
  作者：Rui Ramalho、Peter J. Jervis、Benson M. Kariuki、Alexander C. Humphries、Liam R. Cox

  DOI：10.1021/jo702351s

  日期：2008.2.1

  MeSO3H effects the intramolecular allenylation of a series of aldehydes 1 to provide allenyl alcohol product 3 as a single diastereoisomer. Cyclization proceeds rapidly at −78 °C. However, when the reaction is performed at room temperature, aldehyde 1 provides enone product 7 instead. A mechanism for the formation of this product is proposed in which the initially formed allenyl alcohol 3 undergoes

  MeSO 3 H进行一系列醛1的分子内烯丙基化，以提供烯丙醇产物3作为单个非对映异构体。环化反应在-78°C下迅速进行。然而，当反应在室温下进行时，醛1代替提供烯酮产物7。提出了形成该产物的机理，其中使最初形成的烯丙醇3进行脱水以提供烯丙基碳阳离子，其被水捕集，从而安装了烯酮。
• Total Synthesis and Proof of Relative Stereochemistry of (−)-Aureonitol
  作者：Peter J. Jervis、Liam R. Cox

  DOI：10.1021/jo801338t

  日期：2008.10.3

  Two trisubstituted epimeric tetrahydrofurans, 1 and 2, have been synthesized in order to confirm the relative stereochemistry in the natural product aureonitol. The key step in the synthesis of 1 and 2 involved a stereoselective intramolecular allylation of an allylsilane with an aldehyde, which introduced the stereotriad in the five-membered ring. The major tetrahydrofuran diastereoisomer 18 from

  为了证实天然产物金黄色糖醇中的相对立体化学，已经合成了两个三取代的差向异构四氢呋喃1和2。合成1和2的关键步骤涉及烯丙基硅烷与醛的立体选择性分子内烯丙基化，这将立体三单元引入了五元环中。随后将来自该环化反应的主要四氢呋喃非对映异构体18精制为四氢呋喃1。然后通过氧化-还原序列从1制备其3-差向异构体（2）。化合物1表现出与报道的金葡糖醇相同的（1）H NMR数据，后者是由Bohlmann在1979年从蜡菊中分离得到的，而2的（1）H NMR数据却明显不同。（1）H NMR数据（在CDCl3，CD3OD，1的（C6D6）和（13）C NMR数据（在CDCl3中）也与报道的从各种Chaetomium sp。分离的天然产物的数据相同。由亚伯拉罕，濑户和Teuscher撰写。这些发现支持亚伯拉罕的结论，即应将金葡糖醇的结构从2修改为1。对映选择性合成1还证实，亚伯拉罕分离的（-）-金葡糖醇在其骨架
• Stereoselective Synthesis of 2,4,5-Trisubstituted Tetrahydropyrans Using an Intramolecular Allylation Strategy
  作者：Peter J. Jervis、Benson M. Kariuki、Liam R. Cox

  DOI：10.1021/ol061957v

  日期：2006.9.1

  A highly stereoselective route to 2,4,5-trisubstituted tetrahydropyrans is reported. The key step employs an intramolecular allylation of a (Z)-allylsilane onto an aldehyde under Bronsted acid activation. Complete 1,4-stereoinduction accounts for the formation of only two out of the possible four THP products. The level of 1,3-stereoinduction is optimal when the reaction is carried out in an apolar

  报道了对2,4,5-三取代的四氢吡喃具有高度立体选择性的途径。关键步骤是在布朗斯台德酸活化下，将（Z）-烯丙基硅烷分子内烯丙基化到醛上。完整的1,4-立体诱导仅占可能的四种THP产品中的两种。当反应在非极性溶剂中进行时，1,3立体诱导的水平最佳，这与静电是控制立体选择性这一方面的关键。