bis(tert-butyl-methyl)ketazine | 1530-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis(tert-butyl-methyl)ketazine
• 英文别名: di(tert-butyl-methyl)ketazine；di(tert-butylmethyl)ketazine；(E,E)-bis-(1,2,2-trimethyl-propylidene)-hydrazine；3,3-dimethyl-butan-2-one (E,E)-azine；3,3-dimethyl-butan-2-on-(E,E)-azine；(E,E)-Bis-(1,2,2-trimethyl-propyliden)-hydrazin；(E)-N-[(E)-3,3-dimethylbutan-2-ylideneamino]-3,3-dimethylbutan-2-imine
• CAS: 1530-15-0
• 化学式: C₁₂H₂₄N₂
• 分子量: 196.336
• InChiKey: MYKADEMIRVFALV-UTLPMFLDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(tert-butyl-methyl)ketazine 在 正丁基锂 、 四氯化硅 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以49%的产率得到5-tert-Butyl-3,3-dichlor-2-(3,3-dimethylbut-1-en)-1,2-diaza-3-sila-5-cyclopenten
  参考文献：
  名称：

  Cyclisierung von Di(tert-butyl-methyl)ketazin zu 1,2-Diaza-3-bora- und 1,2-Diaza-3-sila-cyclopent-5-enen / Cyclization of Di(tert-butyl-methyl)ketazine to 1,2-Diaza-3-bora- and 1,2-Diaza-3-sila-cyclopent-5-enes

  摘要：

  量子化学计算对锂假氮化物的结果表明主要有四种异构结构，具有不同的锂配位模式（A-D）。已分离出一种单锂假氮化物thf-加合物（1），支持量子化学计算的结果。在假氮化二（叔丁基-甲基）锂化物与BCl₃和Cl₂BPh反应中，分离出了1,2-氮-硼-环戊烯-3-硼酸盐（2, 3）。将2和3中的一个氯原子用t-BuLi取代会形成衍生物4和5。从2中通过Et₃N消除HCl，经过一种二硼杂环戊二烯（6），得到一个双环7。将二锂化假氮化物与F₂BN（SiMe₃)₂反应，得到二氮硼杂环戊二烯8；而与Cl₄Si、F₃SiN（SiMe₃)₂和Cl₂SiMe₂反应，生成二硅杂环戊二烯9-11。SiF₄与二锂化假氮化物反应，形成一个螺环（12）。单锂假氮化物和Cl₂SiMe₂在30°C反应，形成一种通过硅向碳的1,3-氯转移形成的取代产物的四元环异构体（13）。在这种反应中，还分离出一种四聚硅醇酸盐副产物，为锂假氮化物A的结构提供了证据。报道了5、7、10和14的晶体结构。

  DOI：

  10.1515/znb-2006-1013
• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 bis(tert-butyl-methyl)ketazine
  参考文献：
  名称：

  Elguero,J. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1968, p. 713 - 731

  摘要：

  DOI：

文献信息

• From lithium ketazides to isomeric silylketazine-rings – imine-enamine tautomerism
  作者：Nina Armbruster、Martin Görth、Uwe Klingebiel、Stefan Schmatz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.10.033

  日期：2008.1

  react with H3C–OH under cleavage of the endocyclic Si–N-bond to give the addition product 5. The reaction mechanism includes a hydrogen shift from a nitrogen atom to a carbon atom via an imine-enamine tautomerism. In a 2:1 molar ratio, n-BuLi and the di(tert-butylmethyl)-ketazine (I) form the dilithium salt, 6. Compound 6 crystallizes from THF as trimer with four imine and two enamine units. A seven-membered

  二（叔丁基甲基）酮嗪（I）与正丁基锂以1：1的摩尔比反应生成单锂盐（II）。的反应II与吨卜2的SiF 2在Ñ己烷引线，即使在1：1的摩尔比，以同分异构的五和四元环的形成的化合物1和2。化合物1具有内环亚胺和环外烯胺单元。发现2的反面。无环单取代产物t Bu 2 SiFCH 2 -C tBuN – NC t无法分离出BuCH 3（III）。它与酮咯酸锂反应生成1或2。我被改革了。在THF中的反应仅产生四元环2。在酮叠氮化锂和（H 3 C）2 SiF 2的可比反应中，可以分离出取代产物3。对于一种可能的形成机制2包括中间麦瓶IV。化合物1和2均与H 3反应C – OH在环内Si–N键断裂的情况下得到加成产物5。反应机理包括通过亚胺-烯胺互变异构氢从氮原子转变为碳原子。以2：1的摩尔比，n- BuLi和二（叔丁基甲基）-ketazine（I）形成二锂盐6。化合物6从THF中结晶为具有三个亚胺和
• Acyclische und cyclische Silylazine und Azinylsilane / Acyclic and Cyclic Silyalzines and Azinylsilanes
  作者：N. Armbruster、U. Klingebiel、M. Noltemeyer

  DOI：10.1515/znb-2005-1103

  日期：2005.11.1

  C-lithiated bis(tert-butyl-methyl)ketazine reacts with halosilanes to give the monosilylketazines, t-Bu(Me)C=N-N=C(t-Bu)-CH₂R, (1 - 7). (1: R = SiMe₃; 2: R = SiClMe₂; 3: R = SiClMePh; 4: R = Cl₂SiPh; 5: R = SiCl₃; 6: R = SiMe₂Ph; 7: R = F₂SiN(t-Bu)SiMe₃). The bis(ketazinyl)silanes [t-Bu(RCH₂) C = N-N = CCH₂-t-Bu]₂ SiMe₂ 8, 9 are formed in the reaction of the same lithiated ketazine or 1 with Cl₂SiMe₂ in a molar ratio of 2 : 1, (8: R = H; 9: R = SiMe₃). Di(silyl)ketazines (10, 11) are obtained from lithiated 1 and ClSiMe₂Ph in a molar ratio of 1:1 and from dilithiated ketazine with F₂Si(i-Pr)₂ in a molar ratio of 1 : 2 [t-Bu(RH₂C)C=N-N=C(CH₂R’)t-Bu, 10: R = SiMe₃, R’ = SiMe₂Ph; 11: R,R’ = FSi(i-Pr)₂]. The tris(ketazinyl)fluorosilane 12 is isolated from the reaction of SiF₄ with the lithiated ketazine. 2-Alkenyl-1,2-diaza-3-sila-5-cyclopentenes, t-Bu(CH₂)C- [N-SiR,R’-CH₂-C(t-Bu)=N], (14 - 17) are obtained from the dilithiated ketazine and Hal₂SiRR’. (14: Hal = Cl, R = Me, R’ = Ph; 15: Hal = F,R = t-Bu, R’ = Ph; 16: Hal = F,R = t-Bu, R’ = F; 17: Hal = F, R = N(t-Bu)SiMe₃, R’ = F). X-ray structure analyses are presented for 7, 11, and 17.

  C-锂化的双(叔丁基-甲基)酮肼与卤代硅烷反应，得到单硅基酮肼，t-Bu(Me)C=N-N=C(t-Bu)-CH₂R，(1-7)。(1：R=SiMe₃；2：R=SiClMe₂；3：R=SiClMePh；4：R=Cl₂SiPh；5：R=SiCl₃；6：R=SiMe₂Ph；7：R=F₂SiN(t-Bu)SiMe₃)。在相同的锂化酮肼或1与Cl₂SiMe₂的摩尔比为2：1的反应中形成双(酮肼基)硅烷[t-Bu(RCH₂)C=N-N=CCH₂-t-Bu]₂SiMe₂，(8：R=H；9：R=SiMe₃)。从锂化的1和ClSiMe₂Ph的摩尔比为1：1或从双锂化酮肼与F₂Si(i-Pr)₂的摩尔比为1：2的反应中获得二(硅基)酮肼(10,11) [t-Bu(RH₂C)C=N-N=C(CH₂R')t-Bu，10：R=SiMe₃，R’=SiMe₂Ph；11：R，R’=FSi(i-Pr)₂]。三(酮肼基)氟硅烷12是从锂化的酮肼与SiF₄反应中分离出来的。从双锂化酮肼和Hal₂SiRR'反应中获得2-烯基-1,2-二氮-3-硅-5-环戊烯，t-Bu(CH₂)C-[N-SiR,R'-CH₂-C(t-Bu)=N]，(14-17)。(14：Hal=Cl，R=Me，R’=Ph；15：Hal=F，R=t-Bu，R’=Ph；16：Hal=F，R=t-Bu，R’=F；17：Hal=F，R=N(t-Bu)SiMe₃，R’=F)。7、11和17的X射线结构分析结果呈现。
• Von Ketazinen zu 1,2-Diaza-3-phospha-cyclopent-5-enen, -penta-3,5-dienen, 1,5-Diaza-2,6-diphospha-bicyclo[3.3.0]octa-3,7-dien und einem Cyclohexaphosphan / From Ketazines to 1,2-Diaza-3-phospha-cyclopent-5-enes, -penta-3,5-dienes, 1,5-Diaza-2,6-diphospha-bicyclo[3.3.0]octa-3,7-dien, and Cyclohexaphosphane
  作者：Florian Armbruster、Uwe Klingebiel、Mathias Noltemeyer

  DOI：10.1515/znb-2006-0301

  日期：2006.3.1

  The dilithium salt of di(tert-butyl-methyl)ketazine 1 reacts with the bimolar amount of ClSiMe₃ to give the di(tert-butyl-trimethylsilylmethylen)ketazine, 2. In the reaction of lithiated 2 and F₂PN(iPr)₂ the 1,2-diaza-3-phosphacyclopent-5-ene (3) is formed. The dichlorophosphanes Cl₂PC₆H₅ and Cl₂PCMe₃ react with 1 in boiling toluene to give the 1,2-diaza-3-phosphacyclopentenes 4 and 5. The oxygen of the air oxidizes 5 to the 1,2-diaza-3-phosphacyclopent-5-ene 6. Equivalent amounts of H₂O cleave the ring skeleton of 5, the tert-butyl-methyl-(tert-butyl-(tert-butylphosphino)methylketazine 7 being formed. The 1,2-diaza-3-phosphacyclopenta-3,5-diene 8 and the 1,5-diaza-2,6-diphospha- bicyclo[3.3.0]octa-3,7-diene 9 are the reaction products of 1 and PCl₃ in toluene. 1 forms with HCl the hydrochloride 10. The 5-tert-butyl-1,2-diaza-3-phospha-cyclopenta-3,5-diene 11 is isolated from the reaction of 9 and MeLi. 11 is also obtained from PCl3 and tert-butyl-methyl-hydrazone in good yields. The cyclohexaphosphane 12 was formed in the reaction of 9 with Na/K alloy. The results of the crystal structure analyses of 2, 3, 6, 10, and 12 are reported.

  摘要：二（叔丁基-甲基）酮脲的二锂盐1与双摩尔量的ClSiMe3反应生成二（叔丁基-三甲基硅基甲烯）酮脲2。在2和F2PN（iPr）2的反应中形成了1,2-二氮-3-磷杂环戊-5-烯（3）。二氯代膦Cl2PC6H5和Cl2PCMe3在沸腾甲苯中与1反应生成1,2-二氮-3-磷杂环戊烯4和5。空气中的氧气将5氧化为1,2-二氮-3-磷杂环戊-5-烯6。等量的H2O裂解环状骨架5，生成叔丁基-甲基-（叔丁基-（叔丁基膦）甲基）酮脲7。1和PCl3在甲苯中反应生成1,2-二氮-3-磷杂环戊-3,5-二烯8和1,5-二氮-2,6-二膦杂双环[3.3.0]辛-3,7-二烯9。1与HCl反应生成盐酸盐10。5-叔丁基-1,2-二氮-3-磷杂环戊-3,5-二烯11从9和MeLi的反应中分离得到。11也可以从PCl3和叔丁基-甲基腙在良好的收率下得到。9和Na/K合金反应生成环己磷12。报道了2、3、6、10和12的晶体结构分析结果。
• .alpha.,.alpha.-Dichloroazoalkanes. I. Synthesis: Stereospecificity and side reactions. The crystal structure of 1,1'-dichloro-1,1'-diphenyl-1,1'-azopropane
  作者：Donald S. Malament、J. Michael McBride

  DOI：10.1021/ja00718a019

  日期：1970.7
• Azo-bis-nitriles. III.¹ The Preparation and Decomposition of Azo-nitriles. Steric Factors
  作者：C. G. Overberger、M. B. Berenbaum

  DOI：10.1021/ja01150a058

  日期：1951.6