tris(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane | 162404-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: tris(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane
• 英文别名: tri(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane；tri(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphine；(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane；tri(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphan；Tri(cyclohepta-2,4,6-trien-1-yl)phosphane
• CAS: 162404-88-8
• 化学式: C₂₁H₂₁P
• 分子量: 304.371
• InChiKey: NVIPBMJFFDUISQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  160 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  462.7±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane 、 五羰基氯化锰 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到chloro-mer-tricarbonyl-trans-bis[tri(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane]-manganese
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactivity of Bromo-Mer-Tricarbonyl-Trans-Bis[Tri(1-Cyclohepta- 2,4,6-Trienyl)Phosphane]-Manganese, Mnbr(CO)₃[P(C₇H₇)₃]₂

  摘要：

  Mn(X)(CO)5 (X = Cl, Br, I) 与2当量三(1-环庚二烯基)膦反应，首先逐步形成顺式-{Mn(X)(CO)4[P]} (X = Cl (4a), Br (4b), I (4c))，然后形成反式、顺式-{Mn(X)(CO)3[P]2} (X = Cl (5a), Br (5b), I (5c))。通过核磁位移实验证明，5e的硫氰酸盐配体是N-配位的。

  DOI：

  10.1515/znb-2003-0102
• 作为产物：
  描述：

  trans-[bis[tris(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphine]PtBr2] 以 not given 为溶剂， 生成 tris(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane 、 [(di(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)(η(2)-1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphine)PtBr2]
  参考文献：
  名称：

  铂 (II) 和钯 (II) 卤化物和拟卤化物与配体三 (1-环庚-2, 4, 6-三烯基) 膦。[P (C7H7) 2 (η2-C7H7)] PtI2 的 X 射线结构分析

  摘要：

  三 (1-cyclohepta-2, 4, 6-trienyl) 膦, P (C7H7) 3 (1) ([P] 当与金属配位时) 稳定铂 (II) (2) 和钯 (II) 二卤化物 (3 ) 作为 [P] MX2，其中 X = Cl (a)、Br (b) 和 I (c)。膦作为螯合配体通过磷和环庚-2, 4, 6-三烯基环之一的中心η2-C = C键与金属配位。配合物通过多种途径制备，主要是通过 (cod) MCl2 (cod = cycloocta-1, 5-diene) 与 1 反应得到氯化物 2a 和 3a，然后将其转化为溴化物 2b、3b 或分别与 NaBr 或 NaI 反应生成碘化物 2c、3c。2c的分子结构由X射线分析确定。用几种拟卤化物的钠盐或钾盐处理2a和3a得到复合物[P] MX22d (NCO / NCO)、2e1 (NCS / SCN)、2e1' (SCN / NCS)、2f2

  DOI：

  10.1002/1521-3749(200202)628:2<437::aid-zaac437>3.0.co;2-z

文献信息

• Molecular Structures of Mononuclear Rhodium Complexes Containing the Polydentate Ligand Tri(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane, P(C7H7)3. Classification according to the31P Chemical Shifts
  作者：Max Herberhold、Wolfgang Milius、Stefan Eibl

  DOI：10.1002/(sici)1521-3749(199902)625:2<341::aid-zaac341>3.0.co;2-m

  日期：1999.2

  The olefinic phosphane P(C7H7)3 (5) behaves as a tetradentate tripod ligand in [RhClP(η2-C7H7)3}] (6), using all 3 cyclohepta-2,4,6-trienyl substituents as η2-coordinating side-arms. Nucleophilic displacement of the one-electron chloro ligand by halides or pseudohalides to give [RhXP(η2-C7H7)3}] (X = Br (7a), I (7b), N3 (7c), NCO (7d)) leaves the basket-like framework [RhP(η2-C7H7)3}] intact. Reactions

  烯烃磷烷 P(C7H7)3 (5) 在 [RhClP(η2- )3}] (6) 中充当四齿三足配体，使用所有 3 个环庚-2,4,6-三烯基取代基作为 η2-协调侧臂。卤化物或拟卤化物对单电子氯配体进行亲核置换，得到 [RhXP(η2- )3}] (X = Br (7a), I (7b), N3 (7c), NCO (7d))保持篮状框架 [RhP(η2- )3}] 完好无损。6 与三电子配体的反应导致一个环庚基-2,4,6-三烯基环解络并形成 [Rh(L3)P( )(η2- )2}]（L3 = 乙酰丙酮化物 (8 )，2-碳乙氧基环戊酸酯 (8a))，6 与五电子配体如 η5-C5H5 的反应导致两个烯烃侧臂解络，得到 [Rh(L5)P( )2(η2- ) }] (L5 = η5- (Cp) (9), η5-C5H4tBu (9a))。9
• The Molecular Structure of the 1:1 Adduct of Silver Cyanide with Tri(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane, Ag(CN)[P(C7H7)3]
  作者：Max Herberhold、Wolfgang Milius、Nilgün Akkus

  DOI：10.1002/zaac.200500327

  日期：2006.1

  The complex Ag(CN)[P(C7H7)3] is the first (and so far only) mononuclear 1:1 derivative of AgCN with a tertiary phosphane ligand.

  复合物 Ag(CN)[P(C7H7)3] 是第一个（也是迄今为止唯一的）具有叔膦配体的 AgCN 单核 1:1 衍生物。
• Tri(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphan-komplexe des rhodiums(I) und iridiums(I)
  作者：Max Herberhold、Kurt Bauer、Wolfgang Milius

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05698-o

  日期：1995.10

  Highly symmetrical complexes MCl[P(C7H7)3] (M = Rh (3a), Ir (3b); point symmetry C3v) have been synthesized which contain tri(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane (1) as a tetradentate tripod ligand. According to the X-ray structure analysis of 3a, the metal occupies the center of a trigonal bipyramid with Cl and P in the axial positions and three double bonds forming the equatorial plane. Chloride

  合成了高度对称的配合物MCl [P（C 7 H 7）3 ]（M = Rh（3a），Ir（3b）;点对称性C 3v），其中含有三（1-环庚-2,4,6-三烯基）膦（1）作为四齿三脚架配体。根据3a的X射线结构分析，金属占据了一个三角形双锥的中心，其中Cl和P在轴向位置，并且三个双键形成了赤道平面。氯化物从抽象3A通过的AgBF 4所导致的Rh [P（C 7 H ^ 7）3 ] + BF -4（6a）。
• η1-Alkynylplatinum(II) complexes with cycloocta-1,5-diene and tri(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane ligands
  作者：Max Herberhold、Thomas Schmalz、Wolfgang Milius、Bernd Wrackmeyer

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01294-3

  日期：2002.1

  complexes [P]PtCl(CCR) 2a–e in high yield, in which the 1-alkynyl group is in cis position with respect to the phosphorus atom, and one of the C7H7 rings is η2-coordinated to platinum through the central CC bond. Complexes 3a–e of the type [P]Pt(CCR)2 could not be prepared by the reaction of 2 with an excess of the 1-alkynyltin reagents. However, the reaction of 1 with the phosphane P(C7H7)3 gave compounds

  η 1 -Alkynylplatinum（II）的类型的复合物（COD）的Pt（CCR）2（1，鳕鱼=η 4 -cycloocta -1,5-二烯; R =我（一），吨卜（b），（Cod ）PtCl 2与HCCR和NaOEt（R = t Bu，Ph，Fc ）的反应以高收率制备了Ph（c），Fc（d），SiMe 3（e））。）或二（1-炔基）二甲基锡，Me 2 Sn（CCR）2（R = Me，SiMe 3）。[P] PtCl 2（[P] = tri（1-cyclohepta-2,4,6-trienyl）phosphane，P（C 7ħ 7）2（η 2 -C 7 ħ 7）}）与我2 SN（CCR）2（R = Me中，吨卜，PH，FC，森达3），得到选择性地将配合物[P]氯铂酸（CCR）2A - è以高产率，其中，所述1-炔基是在顺式位置相对于所述磷原子和C中的一个7 ħ 7环是η
• Einkernige Carbonylmetall-Komplexe des Eisens und Rutheniums, M(CO)n[P(C7H7)3] (M=Fe, Ru; n=4,3,2), mit dem mehrzähnigen Liganden Tri(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphan
  作者：Max Herberhold、Kurt Bauer、Wolfgang Milius

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00582-8

  日期：1998.7

  M(CO)n[P(C7H7)3] (M=Fe, Ru; n=4,3,2) has been investigated in which the phosphorus atom of the ligand tri(1-cyclohepta-2,4,6-trienyl)phosphane, P(C7H7)3 (1), is coordinated in an axial position and up to two olefinic side-arms may be used for additional coordination to the metal in equatorial positions. The reaction of either Fe2(CO)9 or Fe3(CO)12 with 1 in THF solution leads to the phosphane complex

  研究了一系列类型为M（CO）n [P（C 7 H 7）3 ]（M = Fe，Ru; n = 4,3,2）的三角形-双锥体络合物，其中配位体三（1-环庚-2,4,6-三烯基）膦P（C 7 H 7）3（1）在轴向上被配位，并且最多可以使用两个烯烃侧链与处于赤道位置的金属。Fe 2（CO）9或Fe 3（CO）12与1在THF溶液中的反应生成膦配合物Fe（CO）4[P（C 7 H 7）3 ]（4a）；[P（C 7 H 7）3 ]（4a）。钌类似物4b是在辐射下从Ru 3（CO）12获得的。这两个赤道CO配体的逐步光消除可以用来转换图4a，b通过中间体M（CO）3 [P（C 7 H ^ 7）2（η 2 -C 7 ħ 7）]（M = Fe（上图5a），Ru（5b））转化为M（CO）2 [P（C 7 H 7）（η2 -C 7 H 7）2 ]（M ＝ Fe（6a），Ru（6b））。在C 6 d 6溶液中，