N,N’-bis(diisopropylphosphino)-2,4-diamino-6-phenyl-1,3,5-triazine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 三嗪类
• 英文名称: N,N’-bis(diisopropylphosphino)-2,4-diamino-6-phenyl-1,3,5-triazine
• 英文别名: N²,N⁴-bis(diisopropylphosphino)-6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine；N²,N⁴-bis(diisopropylphosphanyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine；N2,N4-Bis(diisopropylphosphino)-6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine；2-N,4-N-bis[di(propan-2-yl)phosphanyl]-6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine
• 化学式: C₂₁H₃₅N₅P₂
• 分子量: 419.49
• InChiKey: BWDSNYNYYCQJMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五羰基溴化锰(I) 、 N,N’-bis(diisopropylphosphino)-2,4-diamino-6-phenyl-1,3,5-triazine 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以91%的产率得到(4-Ph)Triaz(NHPⁱPr₂)₂Mn(CO)₂Br
  参考文献：
  名称：

  锰与伯醇催化甲基N-杂芳烃的C-烷基化

  摘要：

  公开了九种不同类别的甲基取代的N-杂芳烃的C-烷基化，包括喹啉，喹喔啉，苯并咪唑，苯并恶唑，吡嗪，嘧啶，哒嗪，吡啶和三嗪。台式稳定的富含地球的Mn（I）络合物利用多种伯醇作为非化石燃料衍生的碳源，催化化学选择性氢转移反应。以高收率和选择性分离出多样化的N-杂芳烃（41个实例）。水是唯一的副产物，使该方案对环境无害。

  DOI：

  10.1039/d1cc00181g
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪 、 氯二异丙基膦 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以85%的产率得到N,N’-bis(diisopropylphosphino)-2,4-diamino-6-phenyl-1,3,5-triazine
  参考文献：
  名称：

  伯醇对锰（I）催化的酮的α-烯基化

  摘要：

  报道了使用伯醇的锰催化的酮的选择性α-烯基化的简单方案。反应在低催化剂负载量（0.3mol％）下进行得很好。整个转化过程是通过在催化剂中进行脱芳香化-芳香化金属配体配合，通过伯醇的O-H键活化来提供相应的醛，然后进一步与亚甲基酮缩合以生成α，β-不饱和酮。随着水的释放和氢分子的释放，这种选择性的α-烯基化反应得以进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01327
• 作为试剂：
  描述：

  2,5-二甲基吡咯 、 间甲氧基苯甲醇 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 N,N’-bis(diisopropylphosphino)-2,4-diamino-6-phenyl-1,3,5-triazine 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以68%的产率得到3-(3-methoxybenzyl)-2,5-dimethylpyrrole
  参考文献：
  名称：

  伯醇催化吡咯的C-烷基化：Hans Fischer碱和铱，P，N，P-Pinc配合物的新方法

  摘要：

  一百年前，汉斯·费舍尔（Hans Fischer）在220°C下用伯醇和碱将吡咯烷基化。但是，这种氢自动转移（借用氢）烷基化反应在铱，P，N，P夹杂铱催化剂存在下，在较温和的条件下进行。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800146

文献信息

• Highly Active and Selective Manganese C=O Bond Hydrogenation Catalysts: The Importance of the Multidentate Ligand, the Ancillary Ligands, and the Oxidation State
  作者：Fabian Kallmeier、Torsten Irrgang、Thomas Dietel、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/anie.201606218

  日期：2016.9.19

  topic in catalysis. Herein, we introduce a highly active and selective homogeneous manganese‐based C=O bond hydrogenation catalyst. Our catalyst has a broad substrate scope, it is able to hydrogenate aryl–alkyl, diaryl, dialkyl, and cycloalkyl ketones as well as aldehydes. A very good functional group tolerance including the quantitative and selective hydrogenation of a ketone in the presence of a non‐shielded

  用富含地球的过渡金属代替昂贵的贵金属是催化的中心课题。本文中，我们介绍了一种高活性和选择性的均相锰基C = O键加氢催化剂。我们的催化剂具有广泛的底物范围，能够氢化芳基-烷基，二芳基，二烷基和环烷基酮以及醛。观察到非常好的官能团耐受性，包括在非保护性烯烃存在下对酮进行定量和选择性氢化的能力。在锰加氢催化中，多齿配体，金属的氧化态以及正确的辅助配体的选择对于高活性至关重要。该观察结果强调了均相催化剂在3d金属催化中的优势和重要性。对于配位化合物，
• General and Mild Cobalt-Catalyzed C-Alkylation of Unactivated Amides and Esters with Alcohols
  作者：Nicklas Deibl、Rhett Kempe

  DOI：10.1021/jacs.6b06448

  日期：2016.8.31

  The borrowing hydrogen or hydrogen autotransfer methodology is an elegant and sustainable or green concept to construct carbon-carbon bonds. In this concept, alcohols, which can be obtained from barely used and indigestible biomass, such as lignocellulose, are employed as alkylating reagents. An especially challenging alkylation is that of unactivated esters and amides. Only noble metal catalysts based

  借用氢或氢自动转移方法是构建碳-碳键的优雅且可持续或绿色的概念。在这个概念中，可以从几乎不使用且难以消化的生物质（例如木质纤维素）中获得的醇被用作烷基化试剂。一个特别具有挑战性的烷基化是未活化的酯和酰胺。仅使用基于铱和钌的贵金属催化剂来完成这些反应。在此，我们报告了醇对未活化酰胺和酯的第一个贱金属催化的 α-烷基化反应。我们实验室最近开发的钳形配体稳定的钴配合物可以非常有效地催化这些反应。预催化剂可以很容易地从市售的起始材料以多克规模合成，并且在碱性反应条件下自活化。这种 Co 催化剂类别还能够介导酯和酰胺的烷基化反应。此外，我们应用该方法合成酮并将醇转化为由两个碳原子拉长的醛。
• Chromium‐Catalyzed Alkylation of Amines by Alcohols
  作者：Fabian Kallmeier、Robin Fertig、Torsten Irrgang、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/anie.202001704

  日期：2020.7.13

  use of amino alcohols as alkylating agents was demonstrated. The catalyst tolerates numerous functional groups, including hydrogenation‐sensitive examples. Compared to many other alcohol‐based amine alkylation methods, where a stoichiometric amount of base is required, our Cr‐based catalyst system gives yields higher than 90 % for various alkyl amines with a catalytic amount of base. Our study indicates

  醇对胺进行烷基化是一种广泛适用、可持续和选择性的合成烷基胺的方法，烷基胺是重要的散装和精细化学品、药物和农用化学品。我们证明 Cr 配合物可以催化这种 CN-N 键形成反应。我们合成并分离了 35 种烷基化胺，其中包括 13 种以前未公开的产品，并证明了氨基醇作为烷基化剂的用途。该催化剂可耐受多种官能团，包括对氢化敏感的例子。与许多其他需要化学计量的碱的醇基胺烷基化方法相比，我们的 Cr 基催化剂系统在使用催化量的碱时，各种烷基胺的产率高于 90%。我们的研究表明，Cr配合物可以催化借氢或氢自转移反应，因此可以在加氢（脱）催化中替代Fe、Co和Mn或贵金属。
• Manganese(I)-Catalyzed α-Alkenylation of Ketones Using Primary Alcohols
  作者：Suhas Shahaji Gawali、Biplab Keshari Pandia、Chidambaram Gunanathan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01327

  日期：2019.5.17

  A simple protocol of manganese catalyzed selective α-alkenylation of ketones using primary alcohols is reported. The reactions proceeded well with a low loading of catalyst (0.3 mol %). The overall transformation operates through O–H bond activation of primary alcohols via dearomatization–aromatization metal ligand cooperation in the catalyst to provide the corresponding aldehydes, which further undergo

  报道了使用伯醇的锰催化的酮的选择性α-烯基化的简单方案。反应在低催化剂负载量（0.3mol％）下进行得很好。整个转化过程是通过在催化剂中进行脱芳香化-芳香化金属配体配合，通过伯醇的O-H键活化来提供相应的醛，然后进一步与亚甲基酮缩合以生成α，β-不饱和酮。随着水的释放和氢分子的释放，这种选择性的α-烯基化反应得以进行。
• Air Stable Iron(II) PNP Pincer Complexes as Efficient Catalysts for the Selective Alkylation of Amines with Alcohols
  作者：Matthias Mastalir、Berthold Stöger、Ernst Pittenauer、Michael Puchberger、Günter Allmaier、Karl Kirchner

  DOI：10.1002/adsc.201600689

  日期：2016.12.7

  A series of well‐defined iron(II) complexes of the types [Fe(PNP)Br2] and [Fe(PNP)(CO)Br2] with PNP pincer ligands based on triazine and pyridine backbones were prepared and fully characterized. These complexes were tested as catalysts for the alkylation of amines by alcohols. The high‐spin complexes [Fe(PNP)Br2] are catalytically inactive. The low‐spin complexes [Fe(PNP)(CO)Br2] bearing a carbonyl

  制备了一系列具有明确定义的铁（II）配合物，其类型为[Fe（PNP）Br 2 ]和[Fe（PNP）（CO）Br 2 ]，具有基于三嗪和吡啶骨架的PNP钳形配体。测试了这些络合物作为胺被醇烷基化的催化剂。高自旋络合物[Fe（PNP）Br 2 ]具有催化活性。带有羰基共配体的低自旋络合物[Fe（PNP）（CO）Br 2 ]有效地和选择性地将伯醇以及芳族和苄基胺选择性地转化为单N烷基化胺，分离率高至优异。给出了机械的建议。