methallyldiphenylphosphine | 73106-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methallyldiphenylphosphine
• 英文别名: Diphenylmethallylphosphine；2-methylprop-2-enyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 73106-85-1
• 化学式: C₁₆H₁₇P
• 分子量: 240.285
• InChiKey: MBLIGARMMJTKGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methallyldiphenylphosphine 在 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以57%的产率得到1-(diphenyl-phosphinoyl)-2-methylprop-2-ene
  参考文献：
  名称：

  锂化烯丙基膦和氧化膦的合成，结构和溶液研究

  摘要：

  这项研究报告了一系列新的12种α-锂化的烯丙基膦和氧化膦。通过掺入路易斯碱供体，包括二乙醚（Et 2 O），四氢呋喃（THF），N，N，N '，N '，-四甲基乙二胺（TMEDA）和N，N，N'，N '，N '' ，-五甲基二亚乙基三胺（PMDETA），九个配合物通过单晶X射线晶体学表征。这包括新型的双锂化烯丙基膦4 [PhP {CHCHCH 2 Li（TMEDA）} 2 ]和稀有的半溶剂化锂化氧化膦6 [{Ph 2 P（O）CHC（Me）CH 2 Li} 2（TMEDA）]。有趣的是，与锂原子的亲氧性占主导的P（V）配合物相比，在固态状态下，P（III）配合物利用了Li-π相互作用与新形成的离域系统。通过多核NMR光谱对所有12种络合物在溶液状态下进行了充分表征。DFT计算的单体锂化配合物3 [Ph 2 PCHC（Me）CH 2 Li（PMDETA）]的异构体描述了烯丙基链微细离域的过渡步骤之间的低能垒。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00144
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 在 正丁基锂 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 methallyldiphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  锂化烯丙基膦和氧化膦的合成，结构和溶液研究

  摘要：

  这项研究报告了一系列新的12种α-锂化的烯丙基膦和氧化膦。通过掺入路易斯碱供体，包括二乙醚（Et 2 O），四氢呋喃（THF），N，N，N '，N '，-四甲基乙二胺（TMEDA）和N，N，N'，N '，N '' ，-五甲基二亚乙基三胺（PMDETA），九个配合物通过单晶X射线晶体学表征。这包括新型的双锂化烯丙基膦4 [PhP {CHCHCH 2 Li（TMEDA）} 2 ]和稀有的半溶剂化锂化氧化膦6 [{Ph 2 P（O）CHC（Me）CH 2 Li} 2（TMEDA）]。有趣的是，与锂原子的亲氧性占主导的P（V）配合物相比，在固态状态下，P（III）配合物利用了Li-π相互作用与新形成的离域系统。通过多核NMR光谱对所有12种络合物在溶液状态下进行了充分表征。DFT计算的单体锂化配合物3 [Ph 2 PCHC（Me）CH 2 Li（PMDETA）]的异构体描述了烯丙基链微细离域的过渡步骤之间的低能垒。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00144

文献信息

• Methyleneamido-complexes of rhenium
  作者：Joseph Chatt、Raymond J. Dosser、Fiona King、G. Jeffery Leigh

  DOI：10.1039/dt9760002435

  日期：——

  Alkylimido-complexes [ReCl3(NR)(PR′3)2](PR′3= tertiary phosphine) react with bases such as pyridine to yield methyleneamido-complexes, which contain the group –NCHR (R = H or alkyl). Acids reconvert the methylene-amido-complexes into alkylimido-complexes.

  Alkylimido络合物[RECL 3（NR）（PR' 3）2 ]（PR' 3 =叔膦）与碱反应，如吡啶，以收率methyleneamido-复合物，其含有基团-N CHR（R = H或烷基） 。酸将亚甲基-酰胺基复合物转化为烷基亚酰胺基复合物。
• Phosphine–Olefin Ligands Based on a Planar-Chiral (π-Arene)chromium Scaffold: Design, Synthesis, and Application in Asymmetric Catalysis
  作者：Masamichi Ogasawara、Ya-Yi Tseng、Sachie Arae、Tomotaka Morita、Takeshi Nakaya、Wei-Yi Wu、Tamotsu Takahashi、Ken Kamikawa

  DOI：10.1021/ja503060e

  日期：2014.7.2

  rhodium(I) cation in a bidentate fashion at the (π-arene)-bound phosphorus atom and at the olefin moiety. The P-olefin chelate coordination of 3 constructs the effective chiral environment at the metal center, and thus, these rhodium complexes display high performances in various rhodium-catalyzed asymmetric 1,4- and 1,2-addition reactions with arylboron nucleophiles. The control experiments demonstrated

  NMR 和 X 射线晶体学研究阐明，平面手性亚烯基桥连（膦基-π-芳烃）（膦）铬配合物 3 能够在（π-芳烃）处以双齿方式与铑（I）阳离子配位。 )-结合的磷原子和烯烃部分。3 的 P-烯烃螯合物在金属中心构建了有效的手性环境，因此，这些铑配合物在各种铑催化的与芳基硼亲核试剂的不对称 1,4- 和 1,2- 加成反应中显示出高性能。对照实验表明，(η(2)-烯烃)-Rh 相互作用以及 3 中的桥接结构在 Rh 催化的不对称反应的高对映选择性中发挥了关键作用。为了提高这些膦-烯烃配体的合成效用，开发了一种对映特异性和可扩展的合成方法。该新合成方法在取代基变化方面具有灵活性，并通过组合方法建立了平面手性（芳烃）铬基膦烯烃配体库。在新制备的配体库中，发现在 η(6)-芳烃环上具有双 (3,5-二甲基苯基)膦基的化合物 3g 在铑催化的不对称反应中是更好的手性配体表现出优异的对映选择性和高产率。
• 面不斉シクロペンタジエニル−マンガン錯体を基本骨格に有するホスフィン−オレフィン配位子
  申请人：公立大学法人大阪府立大学

  公开号：JP2017008013A

  公开（公告）日：2017-01-12

  【課題】本発明は、環状エノン化合物のみならず、脂肪族エノン化合物を含む種々のエノン化合物に対しても収率および光学純度が高い遷移金属触媒不斉反応用の面不斉配位子の提供を課題とする。【解決手段】以下の一般式（７）： （７）（式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基またはＣ１〜Ｃ４アルキル基で任意に置換されていてもよいアリール基であり、Ｒ’は、水素原子、アリール基で任意に置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基またはＣ１〜Ｃ４アルキル基で任意に置換されていてもよいアリール基であり、Ｒ”は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基またはＣ１〜Ｃ４アルキル基で任意に置換されていてもよいアリール基である）で表される（＋）または（−）−（（η5−１−ホスフィノ−２−プロペニル）シクロペンタジエニル−Ｐ）マンガン（Ｉ）ジカルボニル化合物により、上記の課題を解決する。【選択図】なし

  本发明旨在提供一种用于过渡金属催化不对称反应的面不对称配体，其提高了环状烯酮化合物以及脂肪族烯酮化合物的产率和光学纯度。通过以下通用式（7）表示：（7）（其中，R代表C1-C4烷基或可选择地取代的芳基，R'代表氢原子、可选择地取代的C1-C4烷基或芳基，R''代表C1-C4烷基或可选择地取代的芳基）的（+）或（-）-（η5-1-膦基-2-丙烯基）环戊二烯基-P）锰（I）二羰基化合物来解决上述问题。【选择图】无
• Planar-Chiral Phosphine-Olefin Ligands Exploiting a (Cyclopentadienyl)manganese(I) Scaffold To Achieve High Robustness and High Enantioselectivity
  作者：Ken Kamikawa、Ya-Yi Tseng、Jia-Hong Jian、Tamotsu Takahashi、Masamichi Ogasawara

  DOI：10.1021/jacs.6b11243

  日期：2017.2.1

  Phosphine-olefin ligands 2 enable construction of an effective chiral environment around a transition-metal center upon coordination, and thus their rhodium(I) complexes exhibit excellent catalytic performance in the various asymmetric addition reactions of arylboron nucleophiles. Complex 2b, which has a bis(3,5-dimethylphenyl)phosphino group on the cyclopentadienyl ring, is found to be a superior chiral ligand

  一系列 2-甲基-1,3-丙烯基桥连（η5-二芳基膦基环戊二烯基）（膦）锰（I）二羰基配合物 2 已被开发为一类基于平面手性过渡金属的新型膦-烯烃配体支架，与具有平面手性（η6-芳烃）铬（0）框架的膦-烯烃配体 1 相比，它显示出更好的稳健性和更高的对映选择性。2 的实用对映特异性和可扩展合成已经建立。膦-烯烃配体 2 能够在配位时围绕过渡金属中心构建有效的手性环境，因此它们的铑 (I) 配合物在芳基硼亲核试剂的各种不对称加成反应中表现出优异的催化性能。在环戊二烯基环上具有双(3,5-二甲基苯基)膦基的配合物2b，发现在铑催化的芳基硼酸与各种环状/无环烯酮的不对称 1,4-加成反应中，它是一种优良的手性配体，产生了超过 99% ee 的相应芳基化产物。另一方面，分别具有双[3,5-双(三氟甲基)苯基]膦基和双(3,5-二-叔丁基-4-甲氧基苯基)膦基的2c和2d是高效的手性在铑催化的芳基硼亲核试剂与亚胺或醛的不对称
• Kinetic Resolution of Planar-Chiral (η⁶-Arene)Chromium Complexes by Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Ring-Closing Metathesis
  作者：Masamichi Ogasawara、Wei-Yi Wu、Sachie Arae、Susumu Watanabe、Tomotaka Morita、Tamotsu Takahashi、Ken Kamikawa

  DOI：10.1002/anie.201108292

  日期：2012.3.19

  Molybdenum‐catalyzed asymmetric ring‐closing metathesis has been used for the kinetic resolution of racemic planar‐chiral (η6‐arene)chromium complexes with excellent enantioselectivity. The products are excellent precursors for the synthesis of various planar‐chiral (η6‐arene)chromium derivatives and can also be applied as chiral ligands in rhodium‐catalyzed asymmetric reactions.

  钼催化不对称闭环复分解已被用于外消旋平面手性（η的动力学拆分6 -arene）铬配合物具有优异的对映选择性。该产品可用于各种平面手性（η的合成前体的优良6 -arene）铬衍生物和也可以应用如在铑催化的不对称反应的手性配体。