N-(1-methylethylidene)-1-methylethylamine N-oxide | 94143-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(1-methylethylidene)-1-methylethylamine N-oxide
• 英文别名: 2-Propanamine, N-(1-methylethylidene)-, N-oxide；N-propan-2-ylpropan-2-imine oxide
• CAS: 94143-77-8
• 化学式: C₆H₁₃NO
• 分子量: 115.175
• InChiKey: MWBQWQYVNFFKFE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  169.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.841±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-methylethylidene)-1-methylethylamine N-oxide 在 4,4'-二叔丁基苯并 、 lithium 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以58%的产率得到二异丙胺
  参考文献：
  名称：

  Radivoy; Alonso; Yus, Synthesis, 2001, # 3, p. 427 - 430

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二异丙胺 在 sodium tungstate 双氧水 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以74%的产率得到N-(1-methylethylidene)-1-methylethylamine N-oxide
  参考文献：
  名称：

  钨酸盐用过氧化氢催化仲胺氧化。仲胺向硝酮的新型转化

  摘要：

  钨酸钠用过氧化氢催化仲胺氧化，只需一步即可得到相应的硝酮，该硝酮是通用的合成中间体和自旋捕集剂。

  DOI：

  10.1039/c39840000874
• 作为试剂：
  描述：

  乙醇 、 ethyl 2-benzoyl-1-chlorocyclopropanecarboxylate 在 N-(1-methylethylidene)-1-methylethylamine N-oxide 、 caesium carbonate 作用下， 反应 12.0h， 以60%的产率得到ethyl 1-ethoxy-2-benzoylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  烷基环丙烯羧酸酯与硝酮的环加成反应：取代吡咯和 1,2-恶嗪烷的构建

  摘要：

  描述了硝酮 1 与 2-芳酰基环丙烯羧酸烷基酯在碱性条件下由 2-芳酰基-1-氯代环丙烷羧酸烷基酯 2 原位生成的高区域选择性 [3+2] 环加成反应。该反应很容易进行，以中等至高产率得到稠环异恶唑烷 3。应变环稠合环加成产物选择性地转化为相应的多取代吡咯，例如，吡咯嗪衍生物，通过 N-O 键裂解或 1,2-恶嗪烷衍生物，通过在醇溶剂中用 HCl·吡啶处理开环。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403551

文献信息

• Sulfonic peracids — III. Heteroatom oxidation and chemoselectivity
  作者：R. Kluge、M. Schulz、S. Liebsch

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00202-5

  日期：1996.4

  investigated thep-toluenesulfonic peracid (2) generated in situ in the oxidation of different types of compounds containing nitrogen and/or sulfur. The sulfonic peracid2 shows a remarkable chemoselectivity characterized by a preferred oxidation of sulfides to the sulfones in the presence of amines or olefins and a strong dependence on the nature of the amine in the competitive oxidation of olefins and amines.

  我们研究了在氧化包含氮和/或硫的不同类型化合物时原位生成的对甲苯磺酸过酸（2）。磺酸过酸2显示出显着的化学选择性，其特征在于在胺或烯烃的存在下硫化物优选氧化成砜，并且在烯烃和胺的竞争性氧化中强烈依赖于胺的性质。
• Methyltrioxorhenium-catalysed oxidation of secondary amines to nitrones in ionic liquids
  作者：Mária Mečiarová、Melinda Mojzesová、Radovan Šebesta

  DOI：10.2478/s11696-012-0208-5

  日期：2013.1.1

  Nitrones serve as starting materials for the synthesis of many heterocycles. Oxidation of secondary amines using hydrogen peroxide and the catalytic amount of methyltrioxorhenium in ionic liquids is a useful method for the preparation of nitrones. Ultrasonic irradiation and ionic liquids have a positive influence on the reaction. The nitrones required were isolated in good yields. Corresponding hydroxylamines

  氮用作合成许多杂环的起始原料。使用过氧化氢氧化仲胺和在离子液体中催化量的甲基三氧or鎓是制备硝酮的有用方法。超声波辐射和离子液体对反应有积极影响。所需的硝酮以高收率分离。相应的羟胺很容易被氧化成硝酮，通常伴随着主要产物。离子液体中的甲基三氧or可在多个反应循环中重复使用，而对反应过程没有任何恶化的影响。
• One-flask transformation of secondary amines to nitrones by oxidation with hydrogen peroxide mediated by triscetylpyridinium tetrakis oxodiperoxotungsto-phosphate (PCWP). Some mechanistic considerations
  作者：Francesco P. Ballistreri、Ugo Chiacchio、Antonio Rescifina、Gaetano A. Tomaselli、Rosa M. Toscano

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89443-6

  日期：——

  Acyclic and cyclic secondary amines are oxidized to nitrones by H2O2/PCWP system in water/chloroform under phase transfer catalysis conditions. The different acidities of the protons of the carbon atoms α to the nitrogen might be responsible for the identity and ot the stereochemistry of the formed nitrone. The presence of an aromatic ring such as benzene directly linked to the nitrogen represents

  在相转移催化条件下，H 2 O 2 / PCWP体系在水/氯仿中将无环和环状仲胺氧化为硝酮。碳原子α的质子对氮的不同酸度可能是所形成的硝酮的身份和立体化学的原因。直接连接到氮上的芳环如苯的存在是一个限制，因为在这种情况下观察到许多氧化产物。就机械方面而言，建议氧化过程可通过胺对过氧金属配合物的过氧化氧的亲核攻击或从胺到氧化剂的单电子转移而开始。
• Selenium dioxide catalyzed oxidation of secondary amines with hydrogen peroxide. Simple synthesis of nitrones from secondary amines
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Tatsuki Shiota

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96130-6

  日期：——

  Oxidation of secondary amines with hydrogen peroxide in the presence of selenium dioxide catalyst at room temperature gives nitrones, which are versatile synthetic intermediates, highly efficiently.

  在室温下，在二氧化硒催化剂存在下，用过氧化氢将仲胺氧化可得到高效的硝酮，硝酮是一种通用的合成中间体。
• Efficient Synthesis of Highly Functionalized Indazoles and 2,3-Dihydro-1,2-benzisoxazoles by Reaction of Stable Fischer Dienyl Carbenes and Isocyanides
  作者：José Barluenga、Fernando Aznar、M. Angel Palomero

  DOI：10.1002/1521-3765(20011217)7:24<5318::aid-chem5318>3.0.co;2-c

  日期：2001.12.17

  A range of stable chromium and tungsten Fischer dienyl carbenes have been prepared by [3+2] cycloaddition of alkenylethynyl carbene complexes with nitrones or diazoalkanes. Treatment of these systems with isocyanides gives entry to highly functionalized 2,3-dihydro-1,2-benzisoxazoles and indazoles in a completely regioselective fashion, under mild conditions, and with high yields. This methodology

  通过将烯基乙炔基卡宾配合物与硝酮或重氮烷烃进行[3 + 2]环加成反应，可制得一系列稳定的铬和钨菲舍尔二烯基卡宾。用异氰化物处理这些系统可以在温和的条件下以完全区域选择性的方式进入高官能度的2，3-二氢-1，2-苯并恶唑和吲唑。该方法还可以用于从芳基乙炔基费休复合物开始的类似萘异恶唑的制备。所制备的杂环中异恶唑部分的还原裂解还使得能够高效合成高度取代的对氨基苯酚。