trans-{Mo(ethylene)2(P(CH3)3)4} | 82044-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: trans-{Mo(ethylene)2(P(CH3)3)4}
• 英文别名: trans-Mo(C2H4)2(PMe3)4；trans-[Mo(bis(ethylene))(P(CH3)3)4]；Ethene;molybdenum;trimethylphosphane
• CAS: 82044-79-9
• 化学式: C₁₆H₄₄MoP₄
• 分子量: 456.36
• InChiKey: FCQSHQRNGCHONN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.03
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-{Mo(ethylene)2(P(CH3)3)4} 在 CO₂ 、 H₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以30%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Alvarez, Rafael; Carmona, Ernesto; Galindo, Agustín, Organometallics, 1989, vol. 8, # 10, p. 2430 - 2439

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cis-[Mo(PMe3)4(N2)2] 、 乙烯 以 petroleum ether 为溶剂， 以50%的产率得到trans-{Mo(ethylene)2(P(CH3)3)4}
  参考文献：
  名称：

  Preparation and properties of dinitrogen trimethylphosphine complexes of molybdenum and tungsten. 4. Synthesis, chemical properties, and x-ray structure of cis-[Mo(N2)2(PMe3)4]. The crystal and molecular structures of trans-[Mo(C2H4)2(PMe3)4] and trans,mer-[Mo(C2H4)2(CO)(PMe3)3]

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00348a014

文献信息

• Synthesis of hexakis (trimethylphosphine) molybdenum using molybdenum atoms and its X-ray crystal structure
  作者：F. Geoffrey N. Cloke、Kevin P. Cox、Malcolm L. H. Green、Jim Bashkin、Keith Prout

  DOI：10.1039/c39820000393

  日期：——

  Co-condensation of molybdenum atoms with an excess of trimethylphosphine gives hexakis (trimethylphosphine) molybdenum which crdystal structure studies show to have an octahedral MoP6 unit; it is highly reactive to substitution by dinitrogen, olefins, and dihydrogen, forming a variety of derivatives.

  钼原子与过量的三甲基膦共缩合可得到六（三甲基膦）钼，其晶体结构研究表明其具有八面体的MoP 6单元；它对被二氮，烯烃和二氢取代具有高反应活性，形成各种衍生物。
• Trimethylphosphine complexes of molybdenum and tungsten. The synthesis and chemical properties of MoCl4(PMe3)3 and the crystal and molecular structures of WCl4(PMe3)3 and MoO(acac)2PMe3
  作者：Robin D. Rogers、Ernesto Carmona、Agustín Galindo、Jerry L. Atwood、Larry G. Canada

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80725-1

  日期：1984.12

  seven-coordinate compound MoCl4(PMe3)3 has been prepared by the room temperature reaction of MoCl4(THF)2 and PMe3. This complex is a useful starting material for the synthesis of other trimethylphosphine derivatives of molybdenum. Reduction, under different experimental conditions, affords the known complexes MoCl3(PMe3)3, MoCl3(PMe3)4, cis-Mo(N2)2(PMe3)4 and trans-Mo(C2H4)2(PMe3)4. Interaction with H2O,

  七坐标化合物代替MoCl 4（PME 3）3已编制代替MoCl的室温下反应4（THF）2和PME 3。该络合物是合成钼的其他三甲基膦衍生物的有用的起始原料。减少，不同的实验条件下，得到公知的配合物代替MoCl 3（PME 3）3，代替MoCl 3（PME 3）4，顺-Mo（N 2）2（PME 3）4和反式-Mo（C2 H 4）2（PMe 3）4。在过量的PMe 3存在下，与H 2 O相互作用产生MoOCl 2（PMe 3）3，该MoOCl 2（PMe 3）3通过与Tl（acac）反应生成MoO（acac）2 PMe 3。该斜空间群中的复杂的oxoacetylacetonate结晶P 2 1 / ç与一个14.155（6），b 9.984（4），Ç 12.629（1）埃，β98.80（5）°及d计算值1.44克厘米-3为ž＝ 4。基于1332个观察到的反射，最终的R值为0.026。钼的配位是
• Dinitrogen, butadiene and related complexes of molybdenum. Crystal structures of [Mo(N₂)(PMe₃)₅] and [Mo(η³-CH₃CHCHCH₂)(η⁴-C₄H₆)(PEt₃)₂][BF₄]
  作者：Agustín Galindo、Enrique Gutiérrez、Angeles Monge、Margarita Paneque、Antonio Pastor、Pedro J. Pérez、Robin D. Rogers、Ernesto Carmona

  DOI：10.1039/dt9950003801

  日期：——

  The sodium amalgam reduction of [MoCl3(PEt3)3] prepared in situ, under 2–3 atm of N2, yielded the dimeric complex [Mo(N2)2(PEt3)3}2(µ-N2)]1, which reacted with 3 and with 4 equivalents of PMe3 to produce trans-[Mo(N2)2(PMe3)3(PEt3)]2 and trans-[Mo(N2)2(PMe3)4]3, respectively. In the presence of an excess of PMe3(>5 equivalents, under Ar) the known [Mo(N2)(PMe3)5]4a was the final product. This synthetic

  在N 2到2 atm的大气压下，原位制备的[MoCl 3（PEt 3）3 ]的钠汞齐还原生成二聚体复合物[Mo（N 2）2（PEt 3）3 } 2（µ-N 2）] 1，它与3和4当量的PMe 3反应生成反式-[Mo（N 2）2（PMe 3）3（PEt 3）] 2和反式-[Mo（N 2）2（PMe 3）4 ] 3。在过量的PMe 3（在Ar下＞ 5当量）的存在下，已知的[Mo（N 2）（PMe 3）5 ] 4a是最终产物。这种合成方法首次允许制备纯的反式双（二氮）化合物3。类型[Mo（N 2）（PMe 3）3（L–L）]（L–L = Me 2 PCH 2 PMe 2 4b，Me 2 PCH 2 CH 2 PMe还合成了2 4c或Et 2 PCH 2 CH 2 PEt 2 4d）和[Mo（N 2）（PMe 3）N（CH 2 CH 2 PMe 2） 3 }] 4e并通过光谱法对其结构进行了表征。当与下反应2
• Bis(ethylene) complexes of molybdenum- and tungsten-(0) containing the CH3C(CH2PMe2)3 ligand: synthesis, solution conformation and reactivity
  作者：Antonio Pastor、Agustín Galindo

  DOI：10.1039/a704748g

  日期：——

  The reaction of trans-[M(C2H4)2(PMe3)4] with the tripodal phosphine 1,1,1-tris[(dimethylphosphino)methyl]ethane (CP3) affords complexes trans-[M(C2H4)2(η2-CP3)(PMe3)2] (M = Mo 1a or W 1b). A detailed NMR study, including hetero- and homo-nuclear two-dimensional correlations, has been carried out for 1b which allows a complete assignment of signals and a structural spectroscopic determination. In solution, no ethylene rotation is observed at room temperature and the preferential conformer of the six-membered ring W[η2-CH3C(CH2PMe2)3] fragment is, on the basis of steric arguments, the skew-boat conformation. Interaction of compounds 1 with CO affords trans-[M(C2H4)2(η2-CP3)(CO)(PMe3)] (M = Mo 2a or W 2b), while reaction of 1a with CNBut furnishes the compound trans-[Mo(C2H4)2(η2-CP3)(CNBut)(PMe3)] 3. The bidentate co-ordination of CP3 induces chirality at the metal center and compounds 2 and 3 are obtained as a ca. 1∶1 mixture of diastereoisomers, identified by the presence of two different patterns of resonances in their 31P-1H} NMR spectra at low temperature. At the fast regimen exchange, the isomers are interconverted through bis(ethylene) rotation. A variable-temperature 31P-1H} NMR study carried out for 2a gives an approximate value of ΔG‡ for this process of 55 kJ mol–1 at 298 K.

  反式-[M(C2H4)2(PMe3)4]与三元膦 1,1,1-三[(二甲基膦)甲基]乙烷（CP3）反应生成了反式-[M( )2(η2-CP3)(PMe3)2]复合物（M = Mo 1a 或 W 1b）。我们对 1b 进行了详细的核磁共振研究，包括异核和同核二维相关性研究，从而对信号进行了完整的分配，并确定了结构光谱。在溶液中，室温下没有观察到乙烯旋转，根据立体论证，六元环 W[η2-CH3C(CH2PMe2)3] 片段的优先构象为斜舟构象。化合物 1 与 CO 反应生成反式-[M( )2(η2-CP3)(CO)(PMe3)]（M = Mo 2a 或 W 2b），而 1a 与 CNBut 反应生成化合物反式-[Mo( )2(η2-CP3)(CNBut)(PMe3)] 3。CP3 的双齿配位引起金属中心的手性，化合物 2 和 3 以约 1∶1 的非对映异构体混合物的形式出现。在低温下的核磁共振光谱中存在两种不同的共振模式。在快速制度交换时，异构体通过双（乙烯）旋转而相互转化。对 2a 进行了变温 31P-1H} NMR 研究。对 2a 进行的变温 31P-1H} NMR 研究得出，在 298 K 时，这一过程的 ΔG‡ 近似值为 55 kJ mol-1。
• Zero valent molybdenum and tungsten ethylene isocyanide complexes: Synthesis and structural properties
  作者：Ernesto Carmona、Agustin Galindo、Jose M. Marin、Enrique Gutierrez、Angeles Monge、Caridad Ruiz

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)80694-4

  日期：1988.1

  trans-[Mo(C2H4)2(CNCMe3)(CNC6H11)(PMe3)2] (2g). A similar reaction, starting with trans,mer-[M(C2H4)2(CO)(PMe3)3], produces the mixed isocyanide—carbonyl derivatives trans,trans-[M(C2H4)2(CNR)(CO)(PMe3)2] (3). X-ray structural studies on complexes 2b and 3b (M = Mo, R = CMe3) have been carried out. Both compounds are monoclinic, P21/n but while the structure of 3b has been refined to a conventional R value

  摘要组成成分trans，mer- [M（C2H4）2（CNR）（PMe3）3]（1）和trans，trans，trans- [M（ ）2（CNR）2（PMe3）2]（2）的化合物对于M ＝ Mo，W和R ＝ CHMe 2的各种组合，已经通过反式[M（C 2 H 4）2（PMe 3）4]与相应的异氰酸酯的逐步反应获得了CMe 3和C 6 H 11。化合物2也可以通过用CNR处理1来获得，CNR是一种允许合成混合的异氰酸酯反式，反式-[Mo（ ）2（CNCMe3）（CNC6H11）（PMe3）2]（2g）的反应。从反式，mer- [M（ ）2（CO）（PMe3）3]开始的类似反应，产生混合的异氰化物-羰基衍生物反式，反式-[M（ ）2（CNR）（CO）（PMe3） ）2]（3）。已经对配合物2b和3b（M = Mo，R = CMe3）进行了X射线结构研究。两种化合物均为单斜晶系，P21