(1-hydroxyethylidene)-1,1-bisphosphonic acid tetraethyl ester | 20427-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (1-hydroxyethylidene)-1,1-bisphosphonic acid tetraethyl ester
• 英文别名: 1,1-Bis-(diethylphosphono)-ethanol；1,1-Di(phosphonic acid diethyl ester)-1-hydroxy ethane；1,1-bis(diethoxyphosphoryl)ethanol
• CAS: 20427-93-4
• 化学式: C₁₀H₂₄O₇P₂
• 分子量: 318.244
• InChiKey: GHERDGLHLZPTDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  38-38.9 °C
• 沸点：
  140-150 °C(Press: 0.7 Torr)
• 密度：
  1.154 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-hydroxyethylidene)-1,1-bisphosphonic acid tetraethyl ester 在 三甲基溴硅烷 、 甲醇 作用下， 反应 1.0h， 生成 羟基乙叉二膦酸
  参考文献：
  名称：

  无机焦磷酸盐的不可水解类似物作为丙型肝炎病毒 RNA 依赖性 RNA 聚合酶的抑制剂

  摘要：

  无机焦磷酸盐 (PPi) 是由 DNA 和 RNA 聚合酶催化的聚合反应产物。合成了许多新型的不可水解的 PPi 类似物；其中一些抑制了丙型肝炎病毒 RNA 依赖性 RNA 聚合酶 (NS5B) 催化的聚合反应。已开发出基于不可水解的亚甲基二膦酸酯骨架的新药效团。介绍了 12 种双膦酸盐的构效关系分析，并说明了对 NS5B 聚合酶活性抑制至关重要的结构特征。

  DOI：

  10.1134/s1068162012020124
• 作为产物：
  描述：

  乙酰亚磷酸二乙酯 反应 1461.0h， 以95%的产率得到(1-hydroxyethylidene)-1,1-bisphosphonic acid tetraethyl ester
  参考文献：
  名称：

  苯基-、苄基-和不对称羟基-亚甲基双膦酸盐作为 α-氧代膦酸盐的膦酸酯类似物通过微波辅助合成

  摘要：

  在无溶剂条件下对亚磷酸二烷基酯与 α-氧代膦酸酯的微波 (MW) 辅助加成进行了研究和优化，以通过抑制重排副反应有效地提供苯基-和苄基-羟基-亚甲基双膦酸酯。还合成了具有混合酯官能团和类似的二酯二酸的甲基-羟基-亚甲基双膦酸酯。发现α-氧代膦酸酯也可以转化为羟基-亚甲基双膦酸酯和/或重排产物，而无需使用亚磷酸二烷基酯作为试剂并小心排除水，只需在室温下静置、热处理或MW辐照。还详细研究了通过前体的受控分解发生并导致中间体形成亚磷酸二烷基酯的这些新反应。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:640–648, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20727

  DOI：

  10.1002/hc.20727

文献信息

• An efficient method for the phosphonation of C=X compounds
  作者：A. O. Kolodyazhnaya、O. O. Kolodyazhnaya、O. I. Kolodyazhnyi

  DOI：10.1134/s1070363210040055

  日期：2010.4

  (aldehydes, ketones, ketophosphonates, aldimines, ketimines, isocyanates, isothiocyanates, and activated olefins) in the presence of amines and anilines hydrohalides was studied. We found that pyridine hydrohalides effectively activate the reaction of tralkyl phosphites with various C=X electrophiles: aldehydes, ketones, ketophosphonates, aldimines, ketimines, isocyanates, isothiocyanates, and activated

  在胺和苯胺​​氢卤化物存在下，研究了亚磷酸三烷基酯与C = X亲电试剂（醛，酮，酮膦酸酯，醛亚胺，酮亚胺，异氰酸酯，异硫氰酸酯和活化烯烃）的反应。我们发现吡啶氢卤化物有效地激活了亚磷酸三烷基酯与各种C = X亲电试剂的反应：醛，酮，酮膦酸酯，醛亚胺，酮亚胺，异氰酸酯，异硫氰酸酯和活化的烯烃。特别高的活性显示出吡啶氢碘化物。该反应是合成羟基膦酸酯，氨基膦酸酯，氨基甲酰基膦酸酯，氨基甲酰基硫代膦酸酯和亚甲基双膦酸酯的便利方法。
• Enantioselective Acylphosphonylation—Dual Lewis Acid–Lewis Base Activation of Aldehyde and Acylphosphonate
  作者：Ye-Qian Wen、Robin Hertzberg、Christina Moberg

  DOI：10.1021/jo500895u

  日期：2014.7.3

  obtained by a one-step procedure consisting of reaction of diethyl acetylphosphonate with prochiral aldehydes in the presence of a catalytic system comprising a chiral Lewis acid, an achiral Lewis base, and a Brønstedt base. Best results were obtained using a tridentate Schiff base aluminum(III) Lewis acidic complex, 1H-1,2,3-benzotriazole, and a tertiary amine such as DBU. The target compounds were

  乙酰氧基膦酸酯是通过一步法获得的，该过程由乙酰膦酸二乙酯与前手性醛在包含手性路易斯酸，非手性路易斯碱和布朗斯台德碱的催化体系的存在下反应组成。使用三齿Schiff碱铝（III）Lewis酸性配合物，1 H -1,2,3-苯并三唑和叔胺（例如DBU ）可获得最佳结果。在大多数情况下，以高收率获得目标化合物，但对映体比例适中（最高78:22）。
• Bisphosphonate Prodrugs. Selective Synthesis of (1-Hydroxyethylidene)-1,1-bisphosphonate Partial Esters
  作者：Petri A. Turhanen、Markku J. Ahlgren、Tomi Järvinen、Jouko J. Vepsäläinen

  DOI：10.1055/s-2001-12353

  日期：——

  Selective methods for the synthesis of (1-hydroxyeth- ylidene)-1,1-bisphosphonate tri-, P,P -di-, P,P-di- and mono esters have been developed. Preparation is started from selected symmet- ric or unsymmetric tetraesters of etidronate using alkalimetal salts or trimethylsilyl iodide as dealkylating agents. Synthesis of H3CC(OH)(P(O)(OH)2)(P(O)(OH)(OHex)) starting from trimethyl ester of etidronate is

  已经开发了用于合成 (1-羟基亚乙基)-1,1-二膦酸酯三-、P,P-二-、P,P-二-和单酯的选择性方法。使用碱金属盐或三甲基甲硅烷基碘作为脱烷基化剂，从选定的对称或不对称依替膦酸四酯开始制备。还描述了从依替膦酸三甲酯开始合成 H3CC(OH)(P(O)(OH)2)(P(O)(OH)(OHex))。报道了 1 H、 13 C和 31 P NMR数据，包括1 JCP、2 JCP和2 JPP偶联。(1-(二甲氧基次膦基)-1-羟乙基)-1-膦酸单甲酯单钾盐(1a)给出了固态结构。
• Tetraalkyl Hydroxymethylene-bisphosphonate and Dialkyl 1-Diphenylphosphinoyl-1-hydroxy-ethylphosphonate Derivatives by the Pudovik Reaction and Their Rearranged Products
  作者：Zsuzsanna Szalai、György Keglevich

  DOI：10.3390/molecules26247575

  日期：——

  The reaction of diethyl α-oxoethylphosphonate and diethyl oxobenzylphosphonate with diethyl phosphite, dimethyl phosphite, and diphenylphosphine oxide affords, depending on the substrates and conditions (nature and quantity of the amine catalyst, temperature, and solvent), the Pudovik adduct and/or the corresponding >P(O)–CH–O–P(O)< product formed by rearrangement. The nature of the substituent on

  α-氧代乙基膦酸二乙酯和氧代苄基膦酸二乙酯与亚磷酸二乙酯、亚磷酸二甲酯和氧化二苯基膦的反应根据底物和条件（胺催化剂的性质和数量、温度和溶剂）提供 Pudovik 加合物和/或相应的 >P(O)–CH–O–P(O)< 重排产物。中心碳原子上的取代基（甲基或苯基）的性质影响重排的倾向。具有不同 P(O)Y 函数（Y = RO 或 Ph）的不对称产物（加合物或重排物质）表现出有趣的 NMR 特征。
• BISPHOSPHONATE PRODRUGS. SYNTHESIS AND IDENTIFICATION OF (1-HYDROXYETHYLIDENE)-1,1-BISPHOSPHONIC ACID TETRAESTERS BY MASS SPECTROMETRY, NMR SPECTROSCOPY AND X-RAY CRYSTALLOGRAPHY
  作者：Petri A. Turhanen、Markku J. Ahlgren、Tomi Järvinen、Jouko J. Vepsäläinen

  DOI：10.1080/10426500108040589

  日期：2001.3.1

  Abstract The preparation and identification of symmetric, H3CC(OH)[P(O)(OR)2]2, where R˭Me, Et, Pri, Ph, and non-symmetric, H3CC(OH)[P(O)(OR)1)(OR2)][P(O)(OR3)(OR4)], where R1˭Me, R2˭R3˭R4˭Ph; R1˭R2˭R3˭Ph, R4˭Me; R1˭R3˭Me, R2˭R4˭Ph; R1˭R2˭Et, Pri, Ph and R3˭R4˭Me; Tetraester derivatives of etidronate have been studied. Compounds were prepared from HP(O)(OR1)(OR2) and AcP(O)(OR3)(OR4) species under

  摘要 对称 H3CC(OH)[P(O)(OR)2]2 的制备和鉴定，其中 R˭Me、Et、Pri、Ph 和非对称 H3CC(OH)[P(O)( OR)1)(OR2)][P(O)(OR3)(OR4)]，其中R1˭Me，R2˭R3˭R4˭Ph；R1˭R2˭R3˭Ph，R4˭Me；R1˭R3˭Me，R2˭R4˭Ph；R1˭R2˭Et、Pri、Ph和R3˭R4˭Me；已经研究了依替膦酸盐的四酯衍生物。在回流下由 HP(O)(OR1)(OR2) 和 AcP(O)(OR3)(OR4) 物质制备化合物。已经使用 HP(O)(OCD3)(OPh) 和 AcP(O)(OMe)(OPh) 作为起始材料进行了机理研究。报告了气相中的 1H、13C、31P NMR 数据和 MS 碎裂数据。给出了三种化合物的固态结构，其中 R˭Et、Ph 和 R1˭R2˭Ph、R3˭R4˭Me。

表征谱图