1-methyl-1-propenyl benzoate | 56544-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-1-propenyl benzoate
• 英文别名: (E)-but-2-en-2-yl benzoate；[(E)-but-2-en-2-yl] benzoate
• CAS: 56544-12-8
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: KADLBQXUUGTLOS-YCRREMRBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔 、 苯甲酸 在 C₅₈H₃₄F₁₈O₆P₂Ru 、 三(五氟苯基)硼烷 、 苊 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到1-methyl-1-propenyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  钌催化的内炔烃的加氢羧化反应

  摘要：

  高效钌催化剂 [Ru(CO)2{P(p-CF3–C6H4)3}2(O2CPh)2] (1) 在羧酸选择性合成加成到内炔中的应用，产生有价值的三取代描述了具有 (E)-构型的烯醇酯。所有反应都具有出色的立体选择性和良好的区域选择性。区域选择性由炔烃取代基的电子和空间方面以及羧酸的酸度决定。添加催化量的 B(C6F5)3 可以显着提高催化活性。相对于用于合成 (E)-烯醇酯的已知催化剂，该方法提供了更高的选择性并且需要更低的催化剂负载量。此外，广泛的炔烃和羧酸可以高产率成功转化为其相应的 (E)-烯醇酯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501583

文献信息

• [Pd(μ-Br)(P^<i>t</i>Bu₃)]₂ as a Highly Active Isomerization Catalyst: Synthesis of Enol Esters from Allylic Esters
  作者：Patrizia Mamone、Matthias F. Grünberg、Andreas Fromm、Bilal A. Khan、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1021/ol301563g

  日期：2012.7.20

  to be highly active for catalyzing double-bond migration in various substrates such as unsaturated ethers, alcohols, amides, and arenes, under mild conditions. It efficiently mediates the conversion of allylic esters into enol esters, rather than inserting into the allylic C–O bond. The broad applicability of this reaction was demonstrated with the synthesis of 22 functionalized enol esters.

  发现二聚体Pd（I）络合物[Pd（μ-Br）（P t Bu 3）] 2具有高活性，可催化不饱和醚，醇，酰胺和芳烃等各种底物中的双键迁移，在温和的条件下。它有效地调节了烯丙基酯到烯醇酯的转化，而不是插入烯丙基C–O键。通过合成22种官能化的烯醇酯证明了该反应的广泛适用性。
• Method for the Preparation of Palladium(I) Tri-Tert-Butylphosphine Bromide Dimer and Process for its Use in Isomerization Reactions
  申请人：Goossen Lukas

  公开号：US20140187803A1

  公开（公告）日：2014-07-03

  The invention provides a new method for the preparation of the dimeric Pd(l) tri-tert.-butylphosphine bromide complex, characterized by the chemical formula [Pd(μ-Br)(P t Bu 3 )] 2 . The method is based on a comproportionation reaction in which a Pd(ll) compound (=PdBr 2 ) is reacted with a Pd(0) compound (=Pd(P t Bu 3 ) 2 ) in organic solvents to yield the [Pd(μ-Br)(P t Bu 3 )] 2 compound having the Pd atoms in the formal oxidation state +1. Unreacted PdBr 2 may be reused in the process. The method is straightforward and applicable for industrial scale production and provides high product yields. Further, a new process for the isomerization of allyl ethers of the general type R 1 —C(O)—O—CH(R 2 )—C(R 3 )═CH 2 employing the compound Pdμ-Br)(P t Bu 3 )] 2 as a catalyst is disclosed.

  本发明提供了一种制备二聚体Pd(l)三叔丁基膦溴化物配合物的新方法，其化学式为[Pd(μ-Br)(PtBu3)]2。该方法基于一种共价反应，在有机溶剂中，将Pd(ll)化合物（=PdBr2）与Pd(0)化合物（=Pd(PtBu3)2）反应，产生具有Pd原子在形式氧化态+1的[Pd(μ-Br)(PtBu3)]2化合物。未反应的PdBr2可以在过程中重复使用。该方法简单易行，适用于工业规模生产，并提供高产率的产物。此外，本发明还揭示了一种以Pdμ-Br)(PtBu3)]2化合物作为催化剂的烯丙基醚异构化的新工艺，其一般类型为R1—C(O)—O—CH(R2)—C(R3)═CH2。
• <i>Te</i>-1-Acylmethyl and <i>Te</i>-1-Iminoalkyl Telluroesters: Synthesis and Thermolysis Leading to 1,3-Diketones and <i>O</i>-Alkenyl and <i>O</i>-Imino Esters
  作者：Shoho Nakaiida、Shinzi Kato、Osamu Niyomura、Masaru Ishida、Fumio Ando、Jugo Koketsu

  DOI：10.1080/10426501003769728

  日期：2010.5.27

  A series of Te-1-acylmethyl carbotelluroates was prepared in good isolated yields from the reaction of potassium carbotelluroates with -haloketones in acetonitrile. Thermolysis of the telluroesters afforded vinyl esters in 20-50% yields, while treatment of the carbotellurorates with potassium t-butanolate led to 1,3-diketones in 30-75% yields with the liberation of black tellurium. The reaction of potassium carbotelluroates with -haloaceto oximes gave O-acyl oximes in 50-70% yields via Te-1-iminomethylcarbotelluroates.
• METHOD FOR THE PREPARATION OF PALLADIUM(I) TRI-TERT-BUTYLPHOSPHINE BROMIDE DIMER AND PROCESS FOR ITS USE IN ISOMERIZATION REACTIONS
  申请人：Umicore AG & Co. KG

  公开号：EP2726202A1

  公开（公告）日：2014-05-07
• METHOD FOR THE PREPARATION OF PALLADIUM(I) TRI-TERT-BUTYLPHOSPHINE BROMIDE DIMER
  申请人：Umicore AG & Co. KG

  公开号：EP2726202B1

  公开（公告）日：2018-05-16