25(R)-4,6-spirostadien-3-one | 16653-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 25(R)-4,6-spirostadien-3-one
• 英文别名: (1S,2S,4S,5'R,6R,7S,8R,9S,12S,13R)-5',7,9,13-tetramethylspiro[5-oxapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-17,19-diene-6,2'-oxane]-16-one
• CAS: 16653-68-2
• 化学式: C₂₇H₃₈O₃
• 分子量: 410.597
• InChiKey: RBSPRWKRWOCLCR-CLGLNXEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25(R)-4,6-spirostadien-3-one 在 对甲苯磺酸 、 苯 作用下， 生成 (25R)-3-acetoxy-spirosta-2,4,6-triene
  参考文献：
  名称：

  The Preparation of ▵^5,7-Steroidal Dienes¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01109a062
• 作为产物：
  描述：

  薯蓣皂素 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 双氧水 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 25(R)-4,6-spirostadien-3-one
  参考文献：
  名称：

  Epoxidation of Diosgenin, 25(R)-1,4,6-Spirostatrien-3-one and 25(R)-4,6-Spirostadien-3β-ol

  摘要：

  在甲醇中使用30% H2O2和5% NaOH处理25(R)-螺甾-5-烯-3β-醇（薯蓣皂苷元）、25(R)-1,4,6-螺甾三烯-3-酮和25(R)-4,6-螺甾二烯-3β-醇时，薯蓣皂苷元未发生反应，25(R)-1,4,6-螺甾三烯-3-酮转化为25(R)-1α,2α-环氧-4,6-螺甾二烯-3-酮，而25(R)-4,6-螺甾二烯-3β-醇被氧化生成少量25(R)-4,6-螺甾二烯-3-酮，大部分原始起始物质保持不变。另一方面，薯蓣皂苷元、25(R)-1,4,6-螺甾三烯-3-酮和25(R)-4,6-螺甾二烯-3β-醇与间氯过氧苯甲酸在氯仿中的反应分别得到25(R)-5α,6α-环氧螺甾烷-3β-醇、25(R)-6α,7α-环氧-1,4-螺甾二烯-3-酮和25(R)-4β,5β-环氧-6-螺甾烯-3β-醇。

  DOI：

  10.3390/81200886

文献信息

• Sterols. CXVII. Sapogenins. XLVI. The Structure of Pseudosapogenins
  作者：Russell E. Marker、D. L. Turner、R. B. Wagner、Paul R. Ulshafer、Harry M. Crooks、Eugene L. Wittle

  DOI：10.1021/ja01848a039

  日期：1941.3
• Steroids. LI.¹ Δ^4,6-Dien-3-ones^2,3
  作者：Franz Sondheimer、C. Amendolla、G. Rosenkranz

  DOI：10.1021/ja01119a044

  日期：1953.12
• Steroidal Sapogenins. XIV.¹ Δ^{4, 6}-22-Isospirostadien-3β-Ol and Δ^{2, 4, 6}-Isospirostatriene
  作者：J. Romo、Howard J. Ringold、G. Rosenkranz、Carl Djerassi

  DOI：10.1021/jo50006a009

  日期：1951.12
• Δ^5,7-Steroids. XVI. Steroidal Cyclic Ketals. VI.^1,2 The Preparation and Transformation Products of Δ^5,7-22a-Spirostadiene-3-one-Ethylene Ketal
  作者：Seymour Bernstein、Ruddy Littell、James H. Williams

  DOI：10.1021/jo50016a023

  日期：1953.10
• Effective and mild method for converting 3β-hydroxysteroids to 3-keto steroids via DDQ/TEMPO
  作者：Wu Zhang、Dan Pan、Aiqun Wu、Liqun Shen

  DOI：10.1016/j.steroids.2015.01.010

  日期：2015.4

  A mild and efficient oxidation of 3 beta-hydroxysteroids to the corresponding 3-keto steroids can be carried out at room temperature, using DDQ in the presence of catalytic TEMPO. Oxidation of saturated 3 beta-hydroxysteroids gave the corresponding ketones in excellent yield. The 5-unsaturated 3 beta-hydroxysteroids are oxidized selectively to 4-en-3-one or 4,6-diene-3-one derivatives according to the amount of DDQ in reaction. This is a good method for the synthesis of 4,6-diene-3-one from the corresponding 3 beta-hydroxy-5-ene steroids. Meanwhile, configurations of the oxidation compounds 2a, 2b, 3h, 2c, 2f and 2g were identified by X-ray diffraction. A possible mechanism is presented and discussed. (C) 2015 Elsevier Inc. All rights reserved.