α-chlorobenzylphosphonic acid diethyl ester | 53378-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: α-chlorobenzylphosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl (chloro(phenyl)methyl)phosphonate；diethyl α-chlorobenzylphosphonate；diethyl (1-chlorobenzyl)phosphonate；diethyl 1-chlorobenzylphosphonate；(α-chloro-benzyl)-phosphonic acid diethyl ester；(α-Chlor-benzyl)-phosphonsaeure-diaethylester；Phosphonic acid, (chlorophenylmethyl)-, diethyl ester；[chloro(diethoxyphosphoryl)methyl]benzene
• CAS: 53378-80-6
• 化学式: C₁₁H₁₆ClO₃P
• 分子量: 262.673
• InChiKey: XQWUMGICMNKSEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  128-129 °C(Press: 1.25 Torr)
• 密度：
  1.1920 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-chlorobenzylphosphonic acid diethyl ester 在 盐酸 作用下， 生成 (α-hydroxybenzyl)phosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  KREUTZKAMP; CORDES, Archiv der Pharmazie, 1962, vol. 295 /67, p. 276 - 283

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯基膦酸二乙酯 在 lithium hydroxide 、 六氯乙烷 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 α-chlorobenzylphosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用苄基膦酸酯碳负离子的亲电子卤化反应高度选择性地合成α-单氟和α-单氯苄基膦酸酯

  摘要：

  通过一锅法已经实现了多种二乙基苄基膦酸酯的选择性亲电子单氟化和单氯化。通过分别使用N-氟苯磺酰亚胺（NFBS）和六氯乙烷的TMSCI保护的苄基碳负离子的中间体来完成单卤化反应。轻度除去保护基团后，此步骤可高产率（68–97％）和纯净形式提供α-单卤代苄基膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00648-0

文献信息

• Mild Synthesis of Organophosphorus Compounds:  Reaction of Phosphorus-Containing Carbenoids with Organoboranes
  作者：Monika I. Antczak、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/ol800085u

  日期：2008.3.1

  Organoboranes react with phosphorus-containing carbenoids to produce a variety of functionalized organophosphorus compounds under mild conditions. In some cases, selective migration of one group attached to boron can be observed. Phosphonite-borane complexes are introduced as novel synthons for the synthesis of phosphinic esters.

  有机硼烷在温和条件下与含磷类卡宾反应生成多种功能化的有机磷化合物。在某些情况下，可以观察到与硼相连的一组选择性迁移。次膦酸酯-硼烷复合物被引入作为合成次膦酸酯的新型合成子。
• 4-Aminophenyldiphenylphosphinite (APDPP), a new heterogeneous and acid scavenger phosphinite — Conversion of alcohols, trimethylsilyl, and tetrahydropyranyl ethers to alkyl halides with halogens or <i>N</i>-halosuccinimides
  作者：Nasser Iranpoor、Habib Firouzabadi、Mohammad Gholinejad

  DOI：10.1139/v06-120

  日期：2006.7.1

  conversion of alcohols, trimethylsilyl ethers, and tetrahydropyranyl ethers to their corresponding bromides, iodides, and chlorides in the presence of molecular halogens or N-halosuccinimides. The amino group in this phosphinite acts as an acid scavenger and removes the produced acid. A simple filtration easily removes the phosphinate by-product.Key words: 4-aminophenyldiphenylphosphinite, alcohol, trimethylsilyl

  制备了一种新的非均相次膦酸盐，即 4-氨基苯基二苯基次膦酸盐 (APDPP)，并用于在分子卤素或 N-卤代琥珀酰亚胺存在下将醇、三甲基甲硅烷基醚和四氢吡喃基醚有效转化为其相应的溴化物、碘化物和氯化物。该次膦酸盐中的氨基充当酸清除剂并去除产生的酸。简单的过滤很容易去除副产物次膦酸盐。关键词：4-氨基苯基二苯基次膦酸盐，醇，三甲基甲硅烷基醚，四氢吡喃基醚，卤代烷。
• New syntheses of 1-chloroalkylphosphinates
  作者：Xavier Morise、Philippe Savignac、Jean-Marc Denis

  DOI：10.1039/p19960002179

  日期：——

  Different approaches to the synthesis of 1-chloroalkylphosphinates are described. Initially, we tried to extend a reaction described by Kabachnik for the preparation of chloromethylphosphinic acid chlorides [R1(Cl)P(O)CH2Cl] to C-substituted derivatives. We also considered the possibility of synthesizing the title compounds by routes already described for the formation of diethyl 1-chloroalkylphosphonates. Although these methods have allowed us to obtain several of the desired phosphinates, they suffer from limitations that restrict their synthetic applications. Finally, we have developed a more general approach that allows the formation of a wide range of phosphinates. It involves a selective P–C bond formation by reaction of MeMgCl and PhMgCl with phosphonochloridates, which are prepared by P-chlorination of 1-chloroalkylphosphonates.

  描述了合成1-氯烷基膦酸酯的不同方法。最初，我们尝试扩展Kabachnik所描述的用于制备氯甲基膦酸氯化物[R1(Cl)P(O)CH2Cl]的反应，以适应C取代衍生物。我们还考虑了通过已描述的合成二乙基1-氯烷基膦酸酯的途径来合成目标化合物。尽管这些方法已使我们获得了几个所需的膦酸酯，但它们存在限制，从而限制了它们的合成应用。最后，我们开发了一种更通用的方法，允许形成广泛的膦酸酯。这涉及通过MeMgCl和PhMgCl与由1-氯烷基膦酸酯的P-氯化反应制备的膦酸氯化物的反应形成选择性的P–C键。
• Synthesis, reactivity and stereochemistry of new phosphorus heterocycles with 5- or 6-membered rings
  作者：Henri-Jean Cristau、Jean-Luc Pirat、David Virieux、Jérôme Monbrun、Ciptadi Ciptadi、Yves-Alain Bekro

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.035

  日期：2005.5

  Syntheses of novel phosphorus heterocycles containing α-amino or α-hydroxyphosphonic or phosphinic acids motifs are developed. 2,3-dihydro-1,3-oxaphospholes (1) and 1,4,2-oxazaphosphinanes (2) exhibit a reactive part, respectively the enolether moiety and the P–H bond, which allows various structural modifications: (i) for 1a, by introduction of amino substituents, (ii) for 2a, by hydroxy- or aminoalkylation

  开发了包含α-氨基或α-羟基膦酸或次膦酸基序的新型磷杂环的合成。2,3-二氢-1,3-氧杂磷腈（1）和1,4,2-氧杂氮杂膦（2）具有反应性，分别是烯醇醚部分和PH键，可进行各种结构修饰：对于1a，通过引入氨基取代基，（ii）对于2a，通过羟基或氨基烷基化，通过迈克尔加成或通过P-芳基化。这些反应通常表现出良好的或什至优异的动力学非对映选择性，这通常可以通过过渡态的分子模型来预测。
• ?-Fluoro-Benzylphosphonates as Reagents for the Preparation of 1-Fluoro-1-Aryl Alkenes and ?-Fluorostilbenes
  作者：Thomas Allmendinger、Roger Fujimoto、Fabrizio Gasparini、Walter Schilling、Yoshi Satoh

  DOI：10.2533/000942904777678217

  日期：——

  The preparation of several fluoro-benzylphosphonates Ar-CHF-PO(OEt)2 and their Wadsworth-Emmons type olefination with aldehydes and ketones are described affording fluorostyrenes and fluorostilbenes. Some of these compounds are incorporated into target molecules tested as drug candidates.

  描述了几种氟苯基膦酸酯Ar-CHF-PO(OEt)2的制备方法，以及它们与醛和酮进行的沃兹沃思-艾蒙斯型烯化反应，得到了氟苯乙烯和氟苯基联苯。其中一些化合物被纳入目标分子中，作为药物候选物进行测试。