1-(4-(三氟甲基)苯基)丙-2-炔基乙酸酯 | 1041403-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(4-(三氟甲基)苯基)丙-2-炔基乙酸酯
• 英文名称: 1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)prop-2-ynyl acetate
• 英文别名: Acetic acid 1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]propargyl ester；1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-ynyl acetate
• CAS: 1041403-14-8
• 化学式: C₁₂H₉F₃O₂
• 分子量: 242.197
• InChiKey: HQFKWLGHGZBXJL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-(三氟甲基)苯基)丙-2-炔基乙酸酯 在 silver hexafluoroantimonate 、 2-[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1-methyl-3H-indazol-1-ium-3-ide;gold(1+);chloride 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到2-oxo-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)propyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Indazolin-小号-基N-杂环卡宾铑，钯，黄金和配合物的合成，表征和炔烃催化水合

  摘要：

  一种新型系列印-N-杂环卡宾配体（印= indazolin-小号-亚基）已经开发和研究。通过温和的Ag卡宾碳转移路径，这些新的卡宾配体与铑，钯和金盐反应生成相应的空气稳定的金属络合物。产物配合物通过NMR光谱法和X射线衍射分析表征。这些配合物的电子性质通过在协调的NHC配体处引入不同的取代基而得到修饰。在炔烃的水合作用中评估了金络合物的催化性能，得到了相应的酮产物。这种新型的金N-杂环卡宾络合物在室温下炔烃的水合作用中显示出高催化活性。

  DOI：

  10.1021/om4002928
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(4-(三氟甲基)苯基)丙-2-炔基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  三烷基介导的多组分反应合成的选择性合成反-δ，δ二取代高烯丙醇

  摘要：

  由三烷基硼烷/ O 2介导的炔烃末端具有三丁基锡烷基的炔丙基乙酸酯与醛在THF-H 2 O溶剂体系中的反应可得到具有良好或高非对映选择性的抗-δ，δ-二取代均烯丙基醇。有趣的是，两个衍生自三烷基硼烷的烷基被嵌入反应产物中。三烷基硼烷不仅起自由基引发剂的作用，而且作为烷基自由基的来源也起着关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03761

文献信息

• Enantioselective Copper-Catalyzed Formal [4 + 2] Cycloaddition of <i>o</i>-Aminophenol Derivatives with Propargylic Esters for Synthesis of Optically Active 3,4-Dihydro-2<i>H</i>-1,4-benzoxazines
  作者：Zhen-Ting Liu、Ya-Hui Wang、Fu-Lin Zhu、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00322

  日期：2016.3.4

  The first copper-catalyzed asymmetric formal [4 + 2] cycloaddition of o-aminophenol derivatives with propargylic esters as the bis-electrophilic C2 synthons for the stereoselective construction of chiral 2,3,4-trisubstituted 2H-1,4-benzoxazines bearing an exocyclic double bond has been developed. By using a structurally modified chiral ketimine P,N,N-ligand, a wide range of optically active 2H-1,4-benzoxazines

  首次铜催化邻氨基苯酚衍生物与炔丙酸酯作为双亲电子C2合成子的不对称[4 + 2]环加成，用于立体选择性地构建手性2,3,4-三取代的2 H -1,4-苯并恶嗪轴承已经开发了环外双键。通过使用结构改性的手性酮亚胺P，N，N-配体，可以高收率和极好的对映选择性（高达97％ee）制备各种光学活性的2 H -1,4-苯并恶嗪。
• Enantioconvergent Copper Catalysis: <i>In Situ</i> Generation of the Chiral Phosphorus Ylide and Its Wittig Reactions
  作者：Kai Zhang、Liang-Qiu Lu、Sheng Yao、Jia-Rong Chen、De-Qing Shi、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.7b08207

  日期：2017.9.13

  highly functionalized chiral P-ylides can be easily synthesized through a copper-catalyzed asymmetric propargylic alkylation reaction from phosphonium salts and racemic propargylic esters. The subsequent Wittig reactions enable the synthesis of versatile alkene building blocks, chiral α-propargylic acrylates, and α-propargylic allenoates, with a wide substrate scope and satisfactory functional group

  从磷叶立德（P-叶立德）和羰基化合物产生烯烃的 Wittig 反应是化学合成中最强大的工具之一。这一获得诺贝尔奖的反应被广泛应用于天然产物合成、精细化工生产（即药物和农用制剂）和聚合物功能化。尽管取得了这些巨大的成就，Wittig 反应的潜力，特别是在手性烯烃构件的获取方面，尚未得到充分利用。需要进一步探索的主要领域是开发有效制备手性 P-叶立德的通用实用方法。在这里，我们表明可以通过铜催化的不对称炔丙基烷基化反应从鏻盐和外消旋炔丙基酯轻松合成高度官能化的手性 P-叶立德。随后的 Wittig 反应能够合成通用的烯烃结构单元、手性 α-炔丙基丙烯酸酯和 α-炔丙基烯丙酸酯，具有广泛的底物范围和令人满意的官能团兼容性。这种转变具有廉价的过渡金属催化剂、用户友好的条件、易于获得的原料和高价值的产品。
• Cu-Pybox catalyzed synthesis of 2,3-disubstituted imidazo[1,2-a]pyridines from 2-aminopyridines and propargyl alcohol derivatives
  作者：Cang Cheng、Luo Ge、Xuehe Lu、Jianping Huang、Haocheng Huang、Jie Chen、Weiguo Cao、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2016.09.013

  日期：2016.10

  2-a]pyridines with exclusive regioselectivity in moderate to excellent yields has been developed. This cascade was initiated through propargylation of 2-aminopyridines at pyridine-nitrogen with propargyl alcohol derivatives using Cu(II)-Pybox as catalyst and followed by an intramolecular cyclization and isomerization. Besides 2-aminopyridine, less reactive 2-aminopyrimidine, 2-aminopyrazine and 3-aminopyridazine

  已经开发出一种高效的级联序列，用于合成2，3-二取代的咪唑并[1,2- a ]吡啶，具有中度到优异的排他选择性。该级联反应是通过使用铜（II）-Pybox作为催化剂在炔丙基醇衍生物上于吡啶氮原子处将2-氨基吡啶进行炔丙基化反应开始的，然后进行分子内环化和异构化。除了2-氨基吡啶，反应性较低的2-氨基嘧啶，2-氨基吡嗪和3-氨基哒嗪也适用于该级联反应。
• Copper-catalyzed intermolecular asymmetric propargylic dearomatization of phenol derivatives
  作者：Long Shao、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1039/c7cc03034g

  日期：——

  A copper-catalyzed intermolecular asymmetric propargylic dearomatization of phenol derivatives has been realized. Under the catalysis of Cu(OTf)·1/2C6H6 decorated with a chiral tridentate ketimine P,N,N-ligand, the dearomatization reaction proceeded smoothly with excellent control of chemo-, regio-, and enantioselectivities, thus providing a variety of optically active cyclohexadienone derivatives

  已经实现了铜催化的苯酚衍生物的分子间不对称炔丙基脱芳香化反应。在手性三齿酮亚胺P，N，N-配体修饰的Cu（OTf）·1 / 2C 6 H 6的催化下，脱芳香化反应顺利进行，对化学，区域和对映体的选择性得到很好的控制。多种光学活性环己二烯酮衍生物，ee最高可达99％以上。
• Chiral Ferrocenyl P,N-Ligands for Palladium-Catalyzed Asymmetric Formal [3 + 2] Cycloaddition of Propargylic Esters with β-Ketoesters: Access to Functionalized Chiral 2,3-Dihydrofurans
  作者：Yong Zhou、Fu-Lin Zhu、Zhen-Ting Liu、Xiao-Mao Zhou、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01192

  日期：2016.6.3

  A highly enantioselective palladium-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of propargylic esters with β-ketoesters has been realized by employing a newly developed chiral ferrocene/benzimidazole-based P,N-ligand. This protocol features a good tolerance of functional groups in both propargylic esters and β-ketoesters, thereby delivering a variety of highly functionalized chiral 2,3-dihydrofurans bearing an

  通过使用新开发的基于手性二茂铁/苯并咪唑的P，N-配体，已经实现了对映体选择性钯催化的炔丙基酯与β-酮酸酯的[3 + 2]环加成反应。该方案的特点是对炔丙基酯和β-酮酸酯中的官能团具有良好的耐受性，从而提供了各种高官能度的手性2,3-二氢呋喃，它们在3位上带有环外双键，收率高，对映选择性高（向上）。到98％ee）。