1-((1R,2R)-2-aminocyclohexyl)-3-phenylthiourea | 860994-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((1R,2R)-2-aminocyclohexyl)-3-phenylthiourea
• 英文别名: 1-[(1R,2R)-2-aminocyclohexyl]-3-phenylthiourea
• CAS: 860994-57-6
• 化学式: C₁₃H₁₉N₃S
• 分子量: 249.38
• InChiKey: GJHINGAKWLGZHI-VXGBXAGGSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-57 °C
• 沸点：
  377.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  82.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zinc tetraphenylporphyrin 、 1-((1R,2R)-2-aminocyclohexyl)-3-phenylthiourea 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Supramolecular chirogenesis in zinc porphyrins: Complexation with enantiopure thiourea derivatives, binding studies and chirality transfer mechanism

  摘要：

  通过紫外可见光谱、CD 光谱和计算模拟，研究了三种（1[式：见正文]、2[式：见正文]-2-氨基环己基芳基硫脲（芳基[式：见正文] 3,5-双（三氟甲基）苯基；苯基；3,5-二甲基苯基）作为客体与 ZnTPP 和 ZnOEP 宿主的络合。金属卟啉的伯氨基与锌离子通过配位发生络合反应，并在卟啉的索雷特波段产生中等程度的圆二色性信号。结合常数随着卟啉宿主较大的电子吸收特性和客体较大的电子奉献能力而增加，这表明络合主要具有静电（路易斯酸碱）特性。对 1[式：见正文]、2[式：见正文]-2-氨基环己基-(3,5-双(三氟甲基)苯基)硫脲和 ZnTPP 复合物的计算研究显示，手性客体导致卟啉平面发生轻微的不对称变形，而且主分子和客体分子之间还发生了额外的[式：见正文]-[式：见正文]相互作用。计算得出的同一体系的 CD 光谱与实验观察到的光谱相吻合。

  DOI：

  10.1142/s108842461950192x
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-反式-N-Boc-1,2-二氨基环己烷 在 盐酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 1-((1R,2R)-2-aminocyclohexyl)-3-phenylthiourea
  参考文献：
  名称：

  New simple primary amine–thiourea organocatalysts and their application in asymmetric conjugate addition

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.05.006
• 作为试剂：
  描述：

  丙烯酸苄酯 、 2-甲基环己酮 在 1-((1R,2R)-2-aminocyclohexyl)-3-phenylthiourea 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-benzyl 3-(1-methyl-2-oxocyclohexyl)propanoate 、 (S)-benzyl 3-(1-methyl-2-oxocyclohexyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Primary Amine, Thiourea-Based Dual Catalysis Motif for Synthesis of Stereogenic, All-Carbon Quaternary Center-Containing Cycloalkanones

  摘要：

  The enantioselective synthesis of alpha,alpha-disubstituted cycloalkanones has been developed using a primary amine, thiourea-based dual catalysis pathway. A range of electrophiles and ring sizes are tolerated under the reaction conditions. A possible catalytic cycle is presented to explain the reactivity.

  DOI：

  10.1021/ol301272r

文献信息

• An Efficient Organocatalytic Method for Highly Enantioselective Michael Addition of Malonates to Enones Catalyzed by Readily Accessible Primary Amine-Thiourea
  作者：Krzysztof Dudziński、Anna M. Pakulska、Piotr Kwiatkowski

  DOI：10.1021/ol3019055

  日期：2012.8.17

  A practical and highly enantioselective Michael addition of malonates to enones catalyzed by simple and readily available bifunctional primary amine-thiourea derived from 1,2-diaminocyclohexane is reported. The addition of weak acids and elevated temperature (ca. 50 °C) improved the efficiency of the Michael reaction. This approach enables the efficient synthesis of 1,5-ketoesters with good yields

  据报道，通过简单易得的衍生自1,2-二氨基环己烷的双官能伯胺-硫脲催化的将丙二酸酯实际和高度对映选择性的迈克尔加成到烯酮上。添加弱酸和升高温度（约50°C）可提高迈克尔反应的效率。这种方法可以简单的手性伯胺-硫脲催化剂高效合成高收率，优异的对映选择性（高达99％ee）和低负载（0.5-5 mol％）的1,5-酮酸酯，并且适用于多克规模综合。
• [EN] ENANTIONSELECTIVE PROCESSES TO INSECTICIDAL 3-ARYL-3-TRIFLUOROMETHYL-SUBSTITUTED PYRROLIDINES<br/>[FR] PROCÉDÉS ÉNANTIOSÉLECTIFS POUR DES INSECTICIDES DE PYRROLIDINES 3-ARYL-3-TRIFLUOROMÉTHYL-SUBSTITUÉES
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2013050301A1

  公开（公告）日：2013-04-11

  The present invention relates to processes for the enantio-selective preparation of spyrrolidine derivatives useful in the manufacture of pesticidally active compounds, as well as to intermedates in the processes. The processes include those comprising (a-i) reacting a compound of formula (Ia), formula (Ia), wherein P is alkyl, aryl or heteroaryl, each optionally substituted, wherein the heteroaryl is connected at P via a ring carbon atom; R1 is chlorodifluoromethyl or trifluoromethyl; R2 is aryl or heteroaryl, each optionally substituted; with a source of cyanide in the presence a chiral catalyst to give a compound of formula IIa, formula (IIa), wherein P, R1 and R2 are as defined for the compound of formula (Ia); and (a-ii) oxidising the compound of formula IIa with a peroxy acid, or peroxide in the presence of an acid to give a compound of formula (VI), formula (VI), wherein R1 and R2 are as defined for the compound of formula (Ia).

  本发明涉及用于对手性选择性地制备在制造具有杀虫活性化合物中有用的吡咯烷衍生物的过程，以及在这些过程中的中间体。这些过程包括以下步骤：(a-i)将式(Ia)的化合物与氰化物源在手性催化剂存在下反应，其中式(Ia)中，P为烷基、芳基或杂芳基，每个都可以选择性地取代，其中杂芳基通过一个环碳原子连接到P；R1为氯二氟甲基或三氟甲基；R2为芳基或杂芳基，每个都可以选择性地取代，以得到式(IIa)的化合物，其中P、R1和R2如式(Ia)的化合物所定义；(a-ii)将式IIa的化合物与过氧酸或过氧化物在酸存在下氧化，以得到式(VI)的化合物，其中R1和R2如式(Ia)的化合物所定义。
• Chiral Integrated Catalysts Composed of Bifunctional Thiourea and Arylboronic Acid: Asymmetric Aza-Michael Addition of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Noboru Hayama、Takumi Azuma、Yusuke Kobayashi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1248/cpb.c15-00983

  日期：——

  The first intermolecular asymmetric Michael addition of nitrogen-nucleophiles to alpha,beta-unsaturated carboxylic acids was achieved through a new type of arylboronic acid equipped with chiral aminothiourea. The use of BnONH2 as a nucleophile gives a range of enantioenriched beta-(benzyloxy)amino acid derivatives in good yields and with high enantioselectivity (up to 90% yield, 97% enantiomeric excess

  氮亲核试剂向α，β-不饱和羧酸的首次分子间不对称迈克尔加成反应是通过配备手性氨基硫脲的新型芳基硼酸实现的。使用BnONH2作为亲核试剂，可以以高收率和高对映选择性（高达90％的收率，97％的对映体过量（ee））获得​​一系列对映体富集的β-（苄氧基）氨基酸衍生物。将获得的产物有效地转化为旋光性β-氨基酸和1,2-二胺衍生物。
• Synthesis and antiviral bioactivities of novel chiral bis-thiourea-type derivatives containing α-aminophosphonate moiety
  作者：Xuan Yang、BaoAn Song、LinHong Jin、Xue Wei、S. Pinaki Bhadury、XiangYang Li、Song Yang、DeYu Hu

  DOI：10.1007/s11426-010-4179-5

  日期：2011.1

  and substituted isothiocyanates (9a–d), chiral bis-thiourea derivatives containing α-aminophosphonate moiety 10a–l were prepared and completely characterized by elemental analysis, physical and spectral (IR, 1H NMR, 13C NMR, 31P NMR) data. The results of bioassay revealed that compounds 10a and 10e possessed appreciable curative bioactivities on cucumber mosaic virus (CMV) at 0.5 mg/mL in vivo (inhibitory

  从1开始- （（1 - [R，2 - [R）-2-氨基环己基）-3-取代的硫脲（3A-C ）和取代的异硫氰酸酯（图9a-d ），手性双-硫脲的含α-氨基膦基团的衍生物10A-1是制备并通过元素分析，物理和光谱（IR，1 H NMR，13 C NMR，31 P NMR）数据完全表征。生物测定的结果表明，化合物10a和10e在体内对黄瓜花叶病毒（CMV）具有0.5 mg / mL的显着治愈性生物活性。（抑制率分别为60.3％，64.8％）和烟草花叶病毒（TMV）在体内浓度为0.5 mg / mL （抑制率分别为50.3％，50.8％），与标准参考文献显示的值（58.7％）相近）和市售产品宁南霉素（56.3％）。手性化合物10e显示出比宁南霉素（EC 50 = 0.201mg / mL）更强的抗CMV抗病毒活性（EC 50 = 0.149 mg / mL）。
• Asymmetric conjugate addition of carbonyl compounds to nitroalkenes catalyzed by chiral bifunctional thioureas
  作者：Xue-jing Zhang、Sheng-ping Liu、Jin-hua Lao、Guang-jian Du、Ming Yan、Albert S.C. Chan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.06.003

  日期：2009.7

  Readily available chiral thioureas derived from cyclohexane-1,2-diamine were prepared and found to be highly effective organocatalysts for the conjugate addition of aldehydes and ketones to nitroalkenes. Excellent enantioselectivities and yields were obtained for a variety of aryl and heteroaryl nitroalkenes. The base additives are essential for good yields and excellent enantioselectivities in this

  制备了易于获得的衍生自环己烷-1，2-二胺的手性硫脲，并发现其是将醛和酮共轭加成至硝基烯烃的高效有机催化剂。对于各种芳基和杂芳基硝基烯烃，获得了优异的对映选择性和收率。在这种转化中，基础添加剂对于获得高收率和出色的对映选择性至关重要。基于新的实验证据，提出了一种改进的催化机理，以使基础添加剂的重要作用合理化。