10-Methylacridan radical | 1226954-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 10-Methylacridan radical
• 英文别名: 10-methylacridinyl radical
• CAS: 1226954-85-3
• 化学式: C₁₄H₁₂N
• 分子量: 194.256
• InChiKey: XMERJRJGAISXBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  10-Methylacridan radical 在 hydrogen chromate(1-) 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 N-甲基吖啶
  参考文献：
  名称：

  铬(VI,V,IV)氧化10-甲基-9,10-二氢吖啶的动力学和机理：电子vs氢原子vs氢化物转移

  摘要：

  在 H2O/MeCN (4:1, v/v) 中，铬酸氢根离子将 AcrH2 氧化为 AcrH+ 是一种链式反应，该反应受到氧的强烈抑制。AcrH2（或AcrD2）和H2CrO4 之间的引发反应形成AcrH2•+（或AcrD2•+）并通过单电子机制发生，kH = kD = 4.6 × 102 L mol-1 s-1 (25 °C)。与 AcrH•（来自 AcrH2•+ 的酸电离）一起产生的 Cr(V) 是带链的中间体。AcrH2 和 Cr(V) 之间的传播反应 k = 1 × 108 L mol-1 s-1，是非常重要的，因为它是一个支化反应，通过提取氢原子产生两个链载体，AcrH• 和 CrO2+。在主要的终止步骤中，相同的伙伴通过提取氢阴离子进行竞争性反应，产生 Cr3+ 和 AcrH+，k = 1.2 × 107 L mol-1 s-1。CrO2+与AcrH2的反应，kH=1.0×104和kD=4

  DOI：

  10.1021/ja9823464
• 作为产物：
  描述：

  10-甲基吖啶高氯酸盐 在 苄基三甲基硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 10-Methylacridan radical
  参考文献：
  名称：

  有机硅烷和 Oraganostannanes 对 10-甲基吖啶鎓和 1-甲基喹啉鎓离子的区域逆热还原和光化学还原

  摘要：

  在含有烯丙基硅烷和锡烷的乙腈中辐照 10-甲基吖啶离子 (AcrH+) 的吸收带导致 10-甲基吖啶离子有效且选择性地还原，从而产生烯丙基化二氢吖啶。在 AcrH+ 与不对称烯丙基硅烷的光化学反应中，烯丙基基团选择性地引入到 α 位。同样，与不对称烯丙基锡烷的反应主要得到 α 加合物，但也得到了 γ 加合物作为次要产物。与此相反，不对称烯丙基锡烷对 AcrH+ 和 1-甲基喹啉鎓离子 (QuH+) 的热还原仅产生 γ 加合物。在氟化物阴离子存在下，氢化三丁基锡或氢硅烷对 QuH+ 的热还原也会选择性地产生 1-甲基-1,2-二氢喹啉。

  DOI：

  10.1021/jp003518y

文献信息

• Mechanistic Borderline between One-Step Hydrogen Transfer and Sequential Transfers of Electron and Proton in Reactions of NADH Analogues with Triplet Excited States of Tetrazines and Ru(bpy)₃^2+*
  作者：Junpei Yuasa、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/ja0604562

  日期：2006.11.1

  difference in the electron donor ability and the deprotonation reactivity of the radical cations of NADH analogues as well as the electron-acceptor ability of (3)R(2)Tz(*) and the protonation reactivity of R(2)Tz(*)(-). In the case of (3)Ph(2)Tz(*), which is a weaker electron acceptor than the other tetrazine derivatives [(ClPh)(2)Tz; Py(2)Tz], direct one-step hydrogen transfer occurs from 10-methyl-9

  从 Ru(bpy)(3)(2+)（bpy = 2,2'-联吡啶，表示激发态）到 3,6-二取代四嗪 [R(2)Tz: R = Ph (Ph(Ph( 2)Tz), 2-氯苯基 [(ClPh)(2)Tz], 2-吡啶基 (Py(2)Tz)] 产生四嗪的三重激发态 ((3)R(2)Tz(*) )，与 Ru(bpy)(3)(2+) 相比，它们具有更长的寿命和更高的氧化能力。通过激光闪光光解测量，使用 (3)R(2)Tz(*) 详细检查了来自 NADH（二氢烟酰胺腺嘌呤二核苷酸）类似物的氢转移反应的动力学。从 NADH 类似物到 (3)R(2)Tz(*) 的正式氢转移是通过一步过程还是顺序电子和质子转移过程进行的，这取决于电子供体能力和去质子化反应性的细微差异。 NADH 类似物的自由基阳离子以及 (3)R(2)Tz(*) 的电子受体能力和 R(2)Tz(*)(-) 的质子化反应性。在 (3)Ph(2)Tz(*)
• Electron-transfer reactions in the Marcus inverted region. Charge recombination versus charge shift reactions
  作者：Ian R. Gould、Jacques E. Moser、Bruce Armitage、Samir Farid、Joshua L. Goodman、Michael S. Herman

  DOI：10.1021/ja00187a077

  日期：1989.3

  1917-1919 1917 molecule, into a Cz and a C, unit, had occurred prior to entry into pyridoxol, then deuterium would have been incorporated not only into C-2' and C-4', as observed, but also into C-5' (c.f., ref 3). Because of the superposition of signals at 6 4.95 ppm in the 2H NMR spectrum of labeled pyridoxol hydrochloride in methanol (Figure 1B) and the unfavorable signal-to-noise ratio in the difference

  1917-1919 1917 年的分子，在进入吡哆醇之前已经发生了一个 Cz 和一个 C 单元，然后氘不仅会被并入 C-2' 和 C-4'，如所观察到的，还会被并入 C- 5'（参见，参考文献 3）。由于在甲醇中标记的盐酸吡哆醇的 2H NMR 谱中 6 4.95 ppm 处的信号叠加（图 1B）和差谱中不利的信噪比（图 1C）比率，信号面积在
• Hydride Transfer from 9-Substituted 10-Methyl-9,10-dihydroacridines to Hydride Acceptors via Charge-Transfer Complexes and Sequential Electron−Proton−Electron Transfer. A Negative Temperature Dependence of the Rates
  作者：Shunichi Fukuzumi、Kei Ohkubo、Yoshihiro Tokuda、Tomoyoshi Suenobu

  DOI：10.1021/ja9941375

  日期：2000.5.1

  attributed mainly to that of proton transfer from AcrHR•+ to A•- following the initial electron transfer from AcrHR to A. The overall hydride transfer reaction from AcrHR to A therefore proceeds via sequential electron−proton−electron transfer in which the initial electron transfer to give the radical ion pair (AcrHR•+ A•-) is in equilibrium and the proton transfer from AcrHR•+ to A•- is the rate-determining

  9-取代的 10-甲基-9,10-二氢吖啶 (AcrHR) 在与氢化物受体 (A) 如乙腈中的对苯醌衍生物和四氰基乙烯 (TCNE) 的反应中的反应性变化很大，从 R 开始，范围为 107 = H 到 But 和 CMe2COOMe。将氢化物转移反应的反应性变化与独立测定的自由基阳离子 (AcrHR•+) 的去质子化反应性的较大变化进行比较表明，反应性的较大变化主要归因于质子从 AcrHR•+ 转移到A•- 在从 AcrHR 到 A 的初始电子转移之后。因此，从 AcrHR 到 A 的整个氢化物转移反应是通过顺序电子-质子-电子转移进行的，其中产生自由基离子对 (AcrHR•+ A•-) 的初始电子转移处于平衡状态，而来自 AcrHR•+ 的质子转移到 A•- 是速率决定步骤。电荷转移复合物显示在氢化物转移过程中形成...
• Mechanism of the 10-methylacridinium ion-sensitized photooxidation of N,N-dibenzylhydroxylamine and its derivatives in acetonitrile
  作者：Yasuhiro Ohba、Kanji Kubo、Tetsutaro Igarashi、Tadamitsu Sakurai

  DOI：10.1039/b009206l

  日期：——

  The 10-methylacridinium ion (MA+)-sensitized photooxidation of substituted N,N-dibenzylhydroxylamines (1) in acetonitrile occurred mainly by a superoxide ion mechanism to give N-benzylidenebenzylamine N-oxides (2) and hydrogen peroxide quantitatively. Analysis of substituent effects on the limiting quantum yield for formation of 2 showed that back electron transfer (ET) from the 10-methylacridinyl radical (MA˙) to the radical cation 1+˙ proceeds in the Marcus ‘normal region’. In addition, this back ET was found to take place in preference to one-electron reduction of O2 by MA˙.

  取代的 N,N-二苄基羟胺（1）在乙腈中的 10-甲基吖啶离子（MA+）敏化光氧化反应主要是通过超氧离子机制发生的，从而定量生成 N-亚苄基苄胺 N-氧化物（2）和过氧化氢。 分析取代基对生成 2 的极限量子产率的影响表明，从 10-甲基吖啶基（MA˙）到自由基阳离子 1+˙ 的反向电子转移（ET）是在马库斯 "正常区域 "进行的。此外，还发现这种反向 ET 比 MA˙对 O2 的单电子还原更优先发生。
• Direct Determination for the pK_aValues of Radical Cations of NADH Analogues
  作者：Shunichi Fukuzumi、Yoshihiro Tokuda

  DOI：10.1246/cl.1992.1721

  日期：1992.9

  The pKa values of radical cations of NADH analogues, 10-methyl-9,10-dihydroacridine (AcrH2) and 9,10-dimethyldihydroacridine (AcrHMe), have been determined directly by measuring the decay of the transient absorption spectra of the radical cations, formed by the electron transfer oxidation with Fe3+, through the deprotonation in the presence of various concentrations of perchloric acid in acetonitrile

  NADH 类似物 10-甲基-9,10-二氢吖啶 (AcrH2) 和 9,10-二甲基二氢吖啶 (AcrHMe) 的自由基阳离子的 pKa 值已通过测量自由基阳离子的瞬态吸收光谱的衰减直接确定，在不同浓度的高氯酸存在下，在 298 K 的乙腈中，通过与 Fe3+ 的电子转移氧化形成。