N-phenyl-N'-(2-iodo-4-methylphenyl)carbodiimide | 1171887-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-phenyl-N'-(2-iodo-4-methylphenyl)carbodiimide
• CAS: 1171887-52-7
• 化学式: C₁₄H₁₁IN₂
• 分子量: 334.159
• InChiKey: MYJQUWQPNKIDJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  哌啶 、 N-phenyl-N'-(2-iodo-4-methylphenyl)carbodiimide 在 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 、 L-脯氨酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 20.0h， 以95%的产率得到6-methyl-1-phenyl-2-(piperidin-1-yl)-1H-benzo[d]imidazole
  参考文献：
  名称：

  铜催化的级联加成/环化反应：N取代的2-杂苯并咪唑的高效，多用途合成

  摘要：

  已经开发了新颖且有效的一锅合成各种N-取代的2-杂苯并咪唑。通过Cu（I）催化的级联分子间加成/分子内CN偶联过程，可以从邻卤代芳基碳二亚胺和N或O亲核试剂中合成出各种2-杂苯并咪唑。

  DOI：

  10.1021/jo900743y
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-methyl-2-iodophenyl)triphenyliminophosphrane 、 异氰酸苯酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-phenyl-N'-(2-iodo-4-methylphenyl)carbodiimide
  参考文献：
  名称：

  铜催化的级联加成/环化反应：N取代的2-杂苯并咪唑的高效，多用途合成

  摘要：

  已经开发了新颖且有效的一锅合成各种N-取代的2-杂苯并咪唑。通过Cu（I）催化的级联分子间加成/分子内CN偶联过程，可以从邻卤代芳基碳二亚胺和N或O亲核试剂中合成出各种2-杂苯并咪唑。

  DOI：

  10.1021/jo900743y

文献信息

• Solving the puzzling competition of the thermal C²–C⁶ vs Myers–Saito cyclization of enyne-carbodiimides
  作者：Anup Rana、Mehmet Emin Cinar、Debabrata Samanta、Michael Schmittel

  DOI：10.3762/bjoc.12.6

  日期：——

  The mechanism of the thermal cyclization of enyne-carbodiimides 7a–c has been studied computationally by applying the DFT method. The results indicate that enyne-carbodiimides preferentially follow the C²–C⁶ (Schmittel) cyclization pathway in a concerted fashion although the Myers–Saito diradical formation is kinetically preferred. The experimentally verified preference of the C²–C⁶ over the Myers–Saito pathway is guided by the inability of the Myers–Saito diradical to kinetically compete in the rate-determining trapping reactions, either inter- or intramolecular, with the concerted C²–C⁶ cyclization. As demonstrated with enyne-carbodiimide 11, the Myers–Saito channel can be made the preferred pathway if the trapping reaction by hydrogen transfer is no more rate determining.

  应用DFT方法对enyne-carbodiimides 7a-c的热环化机制进行了计算研究。结果表明，enyne-carbodiimides优先以协同的C2-C6（Schmittel）环化途径进行，尽管Myers-Saito二重态形成在动力学上更为优先。实验证实，C2-C6途径优先于Myers-Saito途径，是由于Myers-Saito二重态在速率决定的捕获反应（无论是内分子还是间分子）中无法与协同的C2-C6环化竞争。如使用enyne-carbodiimide 11所示，如果通过氢转移的捕获反应不再是速率决定步骤，则可以使Myers-Saito通道成为优先路径。