2,6-di-iso-propylphenyl phosphorodichloridite | 133495-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-di-iso-propylphenyl phosphorodichloridite
• 英文别名: o,o'-Diisopropylphenyl-phosphorodichloridit；2,6-i-Pr2-C6H3-phosphorodichloridite；Dichloro-[2,6-di(propan-2-yl)phenoxy]phosphane
• CAS: 133495-35-9
• 化学式: C₁₂H₁₇Cl₂OP
• 分子量: 279.146
• InChiKey: KDWKOTAPAJMMLW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-t-butyl-25,26,27,28-tetrahydroxycalix-4-arene 、 2,6-di-iso-propylphenyl phosphorodichloridite 在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 、 oil 为溶剂， 反应 3.0h， 以28%的产率得到5,11,17,23-Tetra-(tert-butyl)calix(4)arene 25,26-(dihydroxy)(27,28-(2,6-di-isopropyl-phenyl)) monophosphite
  参考文献：
  名称：

  NMR and X-ray crystallographic studies of unsymmetrical 25,26;27,28-dibridged para-tert-butyl calix[4]arene bisphosphites with a large “through-space” P–P coupling

  摘要：

  通过将对叔丁基杯[4]芳烃的两个近端酚羟基氧原子连接到P(OR) [R = 2,6-二丁基-4-甲基苯(1), 2,6-二异丙基苯(2)或2,4-二丁基苯(3)]基团上，合成了三种25,26-桥联的对叔丁基杯[4]芳烃膦酸酯1-3。核磁共振(NMR)光谱数据和X射线晶体学研究(仅1和2)显示，1中的杯芳烃骨架采用圆锥构型，而在2和3中则为部分圆锥构型。通过25,26-桥联的对叔丁基杯[4]芳烃膦酸酯1与(R'O)PCl2 [R' = 2,4-二丁基苯(5), 2,6-二异丙基苯(6)或(1R,2S,5R)-(+)-薄荷基(7)]反应，合成了三种不对称25,26;27,28-双桥联的对叔丁基杯[4]芳烃双膦酸酯5-7。NMR研究(同核31P COSY)揭示了这些不对称25,26;27,28-双桥联的对叔丁基杯[4]芳烃双膦酸酯中前所未有的“跨空间”磷-磷耦合，耦合常数为223-244 Hz。通过X射线晶体学确定了不对称25,26;27,28-双桥联双膦酸酯5的分子结构;两个磷原子距离很近，P···P距离(3.543(2) Å)小于它们范德华半径之和。

  DOI：

  10.1039/b903771c
• 作为产物：
  描述：

  丙泊酚 在 三氯化磷 作用下， 反应 4.0h， 生成 2,6-di-iso-propylphenyl phosphorodichloridite
  参考文献：
  名称：

  NMR and X-ray crystallographic studies of unsymmetrical 25,26;27,28-dibridged para-tert-butyl calix[4]arene bisphosphites with a large “through-space” P–P coupling

  摘要：

  通过将对叔丁基杯[4]芳烃的两个近端酚羟基氧原子连接到P(OR) [R = 2,6-二丁基-4-甲基苯(1), 2,6-二异丙基苯(2)或2,4-二丁基苯(3)]基团上，合成了三种25,26-桥联的对叔丁基杯[4]芳烃膦酸酯1-3。核磁共振(NMR)光谱数据和X射线晶体学研究(仅1和2)显示，1中的杯芳烃骨架采用圆锥构型，而在2和3中则为部分圆锥构型。通过25,26-桥联的对叔丁基杯[4]芳烃膦酸酯1与(R'O)PCl2 [R' = 2,4-二丁基苯(5), 2,6-二异丙基苯(6)或(1R,2S,5R)-(+)-薄荷基(7)]反应，合成了三种不对称25,26;27,28-双桥联的对叔丁基杯[4]芳烃双膦酸酯5-7。NMR研究(同核31P COSY)揭示了这些不对称25,26;27,28-双桥联的对叔丁基杯[4]芳烃双膦酸酯中前所未有的“跨空间”磷-磷耦合，耦合常数为223-244 Hz。通过X射线晶体学确定了不对称25,26;27,28-双桥联双膦酸酯5的分子结构;两个磷原子距离很近，P···P距离(3.543(2) Å)小于它们范德华半径之和。

  DOI：

  10.1039/b903771c

文献信息

• Verfuerth, Uwe; Ugi, Ivar, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, p. 1627 - 1634
  作者：Verfuerth, Uwe、Ugi, Ivar

  DOI：——

  日期：——
• Chelated Bisphosphites with a Calix[4]arene Backbone: New Ligands for Rhodium-Catalyzed Low-Pressure Hydroformylation with Controlled Regioselectivity
  作者：Rocco Paciello、Lorenz Siggel、Michael Röper

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<1920::aid-anie1920>3.0.co;2-c

  日期：1999.7.12

  Extremely high regioselectivities were achieved in the rhodium-catalyzed low-pressure hydroformylation of 1-octene to n-nonanal with chelate bisphosphites that contain a p-tert-butylcalix[4]arene backbone (shown in the picture). It was possible to tailor the structures and ultimately the catalytic properties of these complexes using molecular modeling calculations.
• VERFURTH, UWE;UGI, IVAR, CHEM. BER., 124,(1991) N, C. 1627-1634
  作者：VERFURTH, UWE、UGI, IVAR

  DOI：——

  日期：——
• NMR and X-ray crystallographic studies of unsymmetrical 25,26;27,28-dibridged para-tert-butyl calix[4]arene bisphosphites with a large “through-space” P–P coupling
  作者：Pathik Maji、Setharampattu S. Krishnamurthy、Munirathinam Nethaji

  DOI：10.1039/b903771c

  日期：——

  Three 25,26-bridged para-tert-butyl-calix[4]arene phosphites, 1–3, have been synthesized by linking two proximal phenolic oxygen atoms of para-tert-butyl-calix[4]arene to a P(OR) [R = 2,6-But2–4-Me-C6H2 (1), 2,6-Pri2-C6H3 (2) or 2,4-But2-C6H3 (3)] moiety. NMR spectroscopic data and X-ray crystallographic studies (1 and 2 only) show that the calixarene framework in 1 adopts a cone conformation, whereas in 2 and 3 it assumes a partial cone conformation. Unsymmetrical 25,26;27,28-dibridged para-tert-butyl-calix[4]arene bisphosphites 5–7 have been synthesized by the reaction of 25,26-bridged para-tert-butyl-calix[4]arene phosphite 1 with (R′O)PCl2 [R′ = 2,4-But2-C6H3 (5), 2,6-Pri2-C6H3 (6) or (1R,2S,5R)-(−)menthyl (7)]. NMR investigations (homonuclear 31P COSY) revealed an unprecedented “through-space” phosphorus–phosphorus coupling of 223–244 Hz for these unsymmetrical 25,26;27,28-dibridged para-tert-butyl-calix[4]arene bisphosphites. The molecular structure of unsymmetrical 25,26;27,28-bridged bisphosphite 5 was determined by X-ray crystallography; the two phosphorus atoms are in close proximity and the P⋯P distance (3.543(2) Å) is less than the sum of their van der Walls radii.

  通过将对叔丁基杯[4]芳烃的两个近端酚羟基氧原子连接到P(OR) [R = 2,6-二丁基-4-甲基苯(1), 2,6-二异丙基苯(2)或2,4-二丁基苯(3)]基团上，合成了三种25,26-桥联的对叔丁基杯[4]芳烃膦酸酯1-3。核磁共振(NMR)光谱数据和X射线晶体学研究(仅1和2)显示，1中的杯芳烃骨架采用圆锥构型，而在2和3中则为部分圆锥构型。通过25,26-桥联的对叔丁基杯[4]芳烃膦酸酯1与(R'O)PCl2 [R' = 2,4-二丁基苯(5), 2,6-二异丙基苯(6)或(1R,2S,5R)-(+)-薄荷基(7)]反应，合成了三种不对称25,26;27,28-双桥联的对叔丁基杯[4]芳烃双膦酸酯5-7。NMR研究(同核31P COSY)揭示了这些不对称25,26;27,28-双桥联的对叔丁基杯[4]芳烃双膦酸酯中前所未有的“跨空间”磷-磷耦合，耦合常数为223-244 Hz。通过X射线晶体学确定了不对称25,26;27,28-双桥联双膦酸酯5的分子结构;两个磷原子距离很近，P···P距离(3.543(2) Å)小于它们范德华半径之和。