从简单的市售胺和PCl 3获得了一系列含有手性和非手性R基团的二
氯环
磷氮烷[ClP(μ‐NR)} 2 ] 。它们与轴向手性联芳基二醇的缩合反应产生了ansa桥联的手性环
磷氮烷(CycloP)
配体。这种高度模块化的方法学允许对
配体集进行详尽的阐述,其中可以在二醇桥和/或酰胺基R基团上引入手性。这提供了观察催化中的匹配和不匹配效应的可能性。合成了一系列二十个CycloP
配体,并通过多核NMR光谱,HRMS,元素分析以及在某些情况下的单晶X射线衍射进行了表征。这些研究表明,所有对位的CycloP
配体都是C 2对称,使它们的
金属配位点对称。使用晚期过渡
金属CycloP配合物作为催化剂,探索了两个公认的对映选择性反应。γ-烯基磺酰胺的
金催化加
氢胺化反应以及二烯和醛的不对称
镍催化的三组分偶联反应。CycloP
配体的空间需求对在两个反应中观察到的反应性和选择性都有微妙的影响。在
金催化的反应中,对映体的