naphthalen-1-yl-phenyl-trimethylsilylamine | 73039-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: naphthalen-1-yl-phenyl-trimethylsilylamine
• 英文别名: N-phenyl-N-trimethylsilylnaphthalen-1-amine
• CAS: 73039-27-7
• 化学式: C₁₉H₂₁NSi
• 分子量: 291.468
• InChiKey: AMEVDRIYHVCIAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.81
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  naphthalen-1-yl-phenyl-trimethylsilylamine 、 对溴甲苯 在 cesium fluoride 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 反应 0.5h， 以99%的产率得到N-(4-tolyl)-N-(1-naphthyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Silicon-based C–N Cross-coupling Reaction

  摘要：

  研究发现，在 1,3-二甲基-2-咪唑烷酮（DMI）中存在氟活化剂的情况下，N-三甲基硅胺与芳基溴化物和氯化物的钯催化 C-N 键形成交叉偶联反应可以进行，并以极高的产率得到三芳基胺。在该反应中使用芳基溴和双(硅烷基)胺时，可获得高产率的双 C-N 键形成产物。本反应被成功应用于 C-N 键形成聚合反应。

  DOI：

  10.1246/cl.131075
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 N-苯基-1-萘胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以53%的产率得到naphthalen-1-yl-phenyl-trimethylsilylamine
  参考文献：
  名称：

  钯在超临界二氧化碳中催化的芳基胺化反应。

  摘要：

  已经完成了钯在超临界二氧化碳中催化的CN键形成。通过使用N-甲硅烷基胺作为偶联伴侣，可部分避免氨基甲酸的形成。使用Pd2dba3（1 mol％）和2-二环己基膦基2'，4'，6'-三异丙基-1,1'-联苯（X-Phos）（2 mol％）的催化剂体系能够催化芳基溴化物的胺化和氯化物与N-甲硅烷基苯胺的合成，可实现出色的收率。据报道，该方法扩展到了N-甲硅烷基二芳基胺，N-甲硅烷基唑和N-甲硅烷基磺酰胺的N-芳基化反应。

  DOI：

  10.1039/b509345g

文献信息

• Catalytic Carbon–Nitrogen Bond-Forming Cross-Coupling Using <i>N</i>-Trimethylsilylamines
  作者：Yasunori Minami、Takeshi Komiyama、Kenta Shimizu、Tamejiro Hiyama、Osamu Goto、Hideyuki Ikehira

  DOI：10.1246/bcsj.20150179

  日期：2015.10.15

  Carbon–nitrogen bond-forming cross-coupling reaction of haloarenes with N-trimethylsilyl (TMS)-substituted secondary and primary arylamines proceeded with the aid of a palladium catalyst and a fluoride activator. Various TMS-N(aryl)2, TMS-NH(aryl), and TMS-N(alkyl)2 reacted to give the corresponding coupled products in high yields. Multi-TMS-amine nucleophiles such as N,N-(TMS)2-aniline and N,N′-Ph2-N,N′-(TMS)2-p-phenylenediamine also participated in this C–N coupling to give multiply C–N coupled products in high yields. The novel C–N cross-coupling reaction was successfully applied to C–N bond-forming polymerization. Relative rates of the cross-coupling of p-bromotoluene with N-TMS-substituted primary and secondary amines showed that N-TMS-diphenylamine reacted faster than N-TMS-N-methylaniline or N-TMS-aniline, and N-TMS-morpholine was the least reactive, indicating that the low basicity of the nitrogen nucleophile is the key for the smooth coupling.

  在钯催化剂和氟化物活化剂的帮助下，卤代烯烃与 N-三甲基硅烷基（TMS）取代的仲芳基和伯芳基胺发生了碳-氮键形成交叉偶联反应。各种 TMS-N（芳基）2、TMS-NH（芳基）和 TMS-N（烷基）2 在高产率下反应生成相应的偶联产物。N,N-(TMS)2-苯胺和 N,N′-Ph2-N,N′-(TMS)2-对苯二胺等多重 TMS-amine 亲核物也参与了这种 C-N 偶联反应，从而以高产率得到多重 C-N 偶联产物。新型 C-N 交叉偶联反应被成功应用于 C-N 键形成的聚合反应。对溴甲苯与 N-TMS 取代的伯胺和仲胺发生交叉偶联的相对速率表明，N-TMS-二苯胺的反应速度快于 N-TMS-N-methylaniline 或 N-TMS-aniline，而 N-TMS-morpholine 的反应速度最低，这表明氮亲核体的低碱性是顺利偶联的关键。
• Palladium catalysed aryl amination reactions in supercritical carbon dioxide
  作者：Catherine J. Smith、Melanie W. S. Tsang、Andrew B. Holmes、Rick L. Danheiser、Jefferson W. Tester

  DOI：10.1039/b509345g

  日期：——

  Palladium catalysed C-N bond formation in supercritical carbon dioxide has been accomplished. Carbamic acid formation is avoided in part through the use of an N-silylamine as the coupling partner. Employing a catalyst system of Pd2dba3(1 mol%) and 2-dicyclohexylphosphino-2',4',6'-triisopropyl-1,1'-biphenyl (X-Phos)(2 mol%) enabled the catalytic amination of aryl bromides and chlorides with N-silylanilines

  已经完成了钯在超临界二氧化碳中催化的CN键形成。通过使用N-甲硅烷基胺作为偶联伴侣，可部分避免氨基甲酸的形成。使用Pd2dba3（1 mol％）和2-二环己基膦基2'，4'，6'-三异丙基-1,1'-联苯（X-Phos）（2 mol％）的催化剂体系能够催化芳基溴化物的胺化和氯化物与N-甲硅烷基苯胺的合成，可实现出色的收率。据报道，该方法扩展到了N-甲硅烷基二芳基胺，N-甲硅烷基唑和N-甲硅烷基磺酰胺的N-芳基化反应。
• Silicon-based C–N Cross-coupling Reaction
  作者：Kenta Shimizu、Yasunori Minami、Osamu Goto、Hideyuki Ikehira、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.131075

  日期：2014.4.5

  Palladium-catalyzed C–N bond-forming cross-coupling reaction of N-trimethylsilylamines with aryl bromides and chlorides is found to proceed in the presence of a fluoride activator in 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone (DMI), giving triarylamines in excellent yields. When aryl bromide and bis(silyl)amine were used in this reaction, double C–N bond-forming products were obtained in high yields. The present reaction was successfully applied to C–N bond-forming polymerization.

  研究发现，在 1,3-二甲基-2-咪唑烷酮（DMI）中存在氟活化剂的情况下，N-三甲基硅胺与芳基溴化物和氯化物的钯催化 C-N 键形成交叉偶联反应可以进行，并以极高的产率得到三芳基胺。在该反应中使用芳基溴和双(硅烷基)胺时，可获得高产率的双 C-N 键形成产物。本反应被成功应用于 C-N 键形成聚合反应。