acetonylphosphonic acid | 6913-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: acetonylphosphonic acid
• 英文别名: (2-oxopropyl)phosphonic acid；Acetonylphosphonsaeure；2-oxopropylphosphonic acid
• CAS: 6913-02-6
• 化学式: C₃H₇O₄P
• 分子量: 138.06
• InChiKey: DVSHXLWNRCEDCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.3±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.463±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三正丁胺 、 acetonylphosphonic acid 以 乙腈 为溶剂， 以96 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  稳定分子五氧化二磷，P2O5L2（L = N-供体碱基），在缩合磷酸盐-有机分子偶联物的合成中

  摘要：

  商用五氧化二磷与一些N-供体碱反应生成加合物 P 2 O 5 L 2和 P 4 O 10 L 3（L = DABCO、吡啶、4-叔丁基吡啶）。DABCO 加合物的结构通过单晶 X 射线衍射进行了表征。提出 P 2 O 5 L 2和 P 4 O 10 L 3通过“磷酸盐行走”机制进行相互转化，该机制使用 DFT 计算进行了评估。P 2 O 5 (吡啶) 2 (1 ) 有效地将单体五氧化二磷转移至磷氧阴离子亲核试剂，产生取代的三偏磷酸盐和环膦酸二磷酸盐 (P 3 O 8 R) 2– (R 1 = 核苷基、磷酰基、烷基、芳基、乙烯基、炔基、H、F) . 这些化合物的水解开环形成线性衍生物[R 1 (PO 3 ) 2 PO 3 H] 3–，亲核开环生成线性双取代的[R 1 (PO 3 ) 2 PO 2 R 2 ] 3–化合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c00211
• 作为产物：
  描述：

  丙酮基膦酸二甲酯 在 三甲基溴硅烷 、 烯丙基三甲基硅烷 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 acetonylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  Studies on the biodegradation of fosfomycin: Growth of Rhizobium huakuii PMY1 on possible intermediates synthesised chemically

  摘要：

  R. huakuii PMY1 矿化磷霉素的第一步是水解开环，形成 (1R,2R)-1,2-二羟基丙基膦酸。通过化学方法合成了这种膦酸及其三种立体异构体，并测试了它们作为铵盐的矿化作用，Pi 的释放证明了这一点。只有 (1R,2R)-异构体被降解。化学合成了一些膦酸盐，如(±)-1,2-环氧丁基-、(±)-1,2-二羟乙基-、2-氧代丙基-、(S)-2-羟基丙基-、(±)-1-羟基丙基-和(±)-1-羟基-2-氧代丙基膦酸，但没有一种能支持生长。不过，在最后一种膦酸中检测到了体外 C-P 键裂解活性。由于亚磷酸不能用作磷源，因此必须放弃涉及亚磷酸的机制。R. huakuii PMY1 在(R)-和(S)-乳酸和羟基丙酮上生长良好，但在丙酸上生长较差，在丙酮或(R)-和(±)-1,2-丙二醇上生长不良。从(1R,2R)-1,2-二羟基丙基膦酸中释放出的 Pi 在 PO3H2 组中标记了一个氧-18，但在细胞中停留的时间不够长，无法通过酶的转换将 18O 完全交换为 16O。

  DOI：

  10.1039/b821829c

文献信息

• Sakhibullina, V. G.; Polezhaeva, N. A.; Bagautdinova, D. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1989, vol. 59, # 5.1, p. 865 - 868
  作者：Sakhibullina, V. G.、Polezhaeva, N. A.、Bagautdinova, D. A.、Arbuzov, B. A.

  DOI：——

  日期：——
• Gregan; Kettmann; Novomesky, Bollettino Chimico Farmaceutico, 1994, vol. 133, # 7, p. 482 - 484
  作者：Gregan、Kettmann、Novomesky

  DOI：——

  日期：——
• Hydroperoxylation by Hydroxyethylphosphonate Dioxygenase
  作者：John T. Whitteck、Robert M. Cicchillo、Wilfred A. van der Donk

  DOI：10.1021/ja906238r

  日期：2009.11.11

  Hydroxyethylphosphonate dioxygenase (HEPD) catalyzes the O-2-dependent cleavage of the carbon-carbon bond of 2-hydroxyethylphosphonate (2-HEP) to afford hydroxymethylphosphonate (HMP) and formate without input of electrons or use of any organic cofactors. Two mechanisms have been proposed to account for this reaction. One involves initial hydroxylation of substrate to an acetal intermediate and its subsequent attack onto an Fe(IV)-oxo species. The second mechanism features initial hydroperoxylation of substrate followed by a Criegee rearrangement. To distinguish between the two mechanisms, substrate analogues were synthesized and presented to the enzyme. Hydroxymethylphosphonate was converted into phosphate and formate, and 1 -hydroxyethylphosphonate was converted to acetylphosphate, which is an inhibitor of the enzyme. These results provide strong support for a Criegee rearrangement with a phosphorus-based migrating group and require that the O-O bond of molecular oxygen is not cleaved prior to substrate activation. (2R)-Hydroxypropylphosphonate partitioned between conversion to 2-oxopropylphosphonate and hydroxymethylphosphonate, with the latter in turn converted to phosphate and formate. Collectively, these results support a mechanism that proceeds by hydroperoxylation followed by a Criegee rearrangement.
• Zygmunt, Jan; Walkowiak, Urszula; Mastalerz, Przemyslaw, Polish Journal of Chemistry, 1980, vol. 54, # 2, p. 233 - 240
  作者：Zygmunt, Jan、Walkowiak, Urszula、Mastalerz, Przemyslaw

  DOI：——

  日期：——
• Mechanistic Studies of HPP Epoxidase: Configuration of the Substrate Governs Its Enzymatic Fate
  作者：Zongbao Zhao、Pinghua Liu、Kazuo Murakami、Tomohisa Kuzuyama、Haruo Seto、Hung-wen Liu

  DOI：10.1002/1521-3773(20021202)41:23<4529::aid-anie4529>3.0.co;2-2

  日期：2002.12.2