bis(dimethyl sulfide)radical cation | 51137-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物
• 英文名称: bis(dimethyl sulfide)radical cation
• 英文别名: 1,1,2,2-tetramethyl-1λ⁴,2λ⁴-disulfene radical cation；Radikal aus Dimethylsulfid
• CAS: 51137-15-6
• 化学式: C₄H₁₂S₂
• 分子量: 124.271
• InChiKey: VDAPPYTYJPOEJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.31
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(dimethyl sulfide)radical cation 在 氢碘酸 、 一氧化二氮 作用下， 以 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Bonifacic, Marija; Asmus, Klaus-Dieter, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1980, p. 758 - 762

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二甲基硫 在 titanium(III) chloride 过氧二硫酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 bis(dimethyl sulfide)radical cation
  参考文献：
  名称：

  电子自旋共振。由硫酸盐自由基阴离子（SO脂族硫化物和亚砜的一部分67.氧化4 - ˙）和由过二阴离子脂族基团中（S 2 ö 8 2-）

  摘要：

  采用ESR实验原位的过二阴离子的光解分解（S 2 ö 8 2-）已经进行了研究SO的反应4 -与脂族硫化物和亚砜˙。对于前者，检测到“二聚体”自由基阳离子（R 2 SSR 2 + ˙）。这些显然是通过硫化物的直接单电子氧化生成的（首先是R 2 S + generated）。后者[涉及的更复杂的行为，例如，我的反应2 S（O），得到CH 2 S（O）我（在低pH），ME，和内消旋2·]是根据（未检测到的）自由基阳离子R 2 S（O）+ initial的初始形成来解释的，其后的竞争反应包括去质子化和水合（随后发生碎裂）。

  DOI：

  10.1039/p29840000503

文献信息

• A method to generate and study thiobismethane(1+) [(CH3)2S+.bul.] radical cations. Reduction of dimethyl sulfoxide by hydrogen (H.bul.) atoms in aqueous perchloric acid solutions
  作者：Shamim A. Chaudhri、Manfred Goebl、Torsten Freyholdt、Klaus Dieter Asmus

  DOI：10.1021/ja00332a040

  日期：1984.10

  Preparation du radical libre cationique du titre et etude de ses reactions avec (CH 3 ) 2 S. Obtention de radicaux cationiques lies par 3 electrons. Reactions de (CH 3 ) 2 S +• en presence d'ions Cl −

  制备自由基自由阳离子杜滴定练习曲反应 avec (CH 3 ) 2 S. 阳离子自由基的获得位于 3 个电子。反应 de (CH 3 ) 2 S +• en d'ions Cl -
• The Dimethylhydroxysulfuranyl Radical
  作者：Gábor Merényi、Johan Lind、Lars Engman

  DOI：10.1021/jp953613k

  日期：1996.1.1

  By use of pulse radiolysis the one-electron reduction potentials, E0(DMS•+/DMS) and E0((DMS)2•+/2DMS) (dimethyl sulfide, DMS) were determined to be 1.66 ± 0.03 and 1.40 ± 0.02 V vs NHE, respectively. DMS•+ was found to be in equilibrium with DMSOH• with a pKa = 10.2. The conditional equilibrium constant for the reaction DMSOH• + DMS ⇌ (DMS)2•+ + OH- was found strongly dependent on both ionic strength

  通过脉冲辐解，单电子还原电位E 0（DMS •+ / DMS）和E 0（（DMS）2 •+ / 2DMS）（二甲基硫醚，DMS）被确定为1.66±0.03和1.40±相对于NHE分别为0.02V。发现DMS •+与DMSOH •处于平衡状态，ap K a = 10.2。条件平衡常数反应DMSOH • + DMS⇌（DMS）2 •+ + OH -被发现强烈地依赖于两者的离子强度和DMS的浓度。在热力学极限下，该平衡常数约为1.3。二聚反应DMS•+ + DMS⇌（DMS）2 •+具有平衡常数在10 4和5×10 4 M -1之间。DMSOH •与O 2的反应速率常数为2×10 8 M -1 s -1，与pH值（11-14）无关。根据此观察结果和其他观察结果，我们估计DMSOH •的去质子化的p K a超过17。根据光谱和动力学数据，自由基（DMS）2 OH •的最大寿命预计为10 ns。DMS-X的稳定性•水溶液中的（X
• Intramolecular hydrogen transfer as the key step in the dissociation of hydroxyl radical adducts of (alkylthio)ethanol derivatives
  作者：Christian Schoneich、Krzysztof Bobrowski

  DOI：10.1021/ja00068a010

  日期：1993.7

  hydroxyl radical adduct of DMS dissociates into a sulfur radical cation and HO[minus] in the thioether concentration-independent pathway (k[sub H]/k[sub D] = 2.09), whereas a rate-limiting proton transfer from water operates in the thioether concentration-dependent mechanism (k[sub H]/k[sub D] = 5.40), as deduced from the measured solvent kinetic isotope effects. In contrast the hydroxyl radical adducts

  羟基自由基与二甲硫醚 (DMS)、2-(甲硫基)乙醇 (2-MTE)、2,2'-二羟基二乙基硫醚 (2,2'-DHE) 和 3,3'-二羟基二丙基硫醚的反应 ( 3,3'-DHP) 已在 H [sub 2] O 和 D [sub 2] O 中进行了研究。作为第一步，羟基自由基添加到硫部分。这些羟基自由基加合物随后通过硫醚浓度依赖性和硫醚浓度非依赖性途径衰变。DMS 的羟基自由基加合物在与硫醚浓度无关的途径中解离为硫自由基阳离子和 H2O[minus]（k[sub H]/k[sub D] = 2.09），而来自水的限速质子转移起作用在硫醚浓度依赖机制中 (k[sub H]/k[sub D] = 5.40)，从测得的溶剂动力学同位素效应推导出来。相比之下，2-MTE 和 2,2'-DHE 的羟基自由基加合物通过消除水分解，通过相邻羟基的快速分子内氢转移形成。这种机制导致（烷硫基）乙氧基的形成。
• Pulse radiolysis study on radical cations of alkyl bromides in aqueous solutions
  作者：H. Mohan、D. K. Maity、J. P. Mittal

  DOI：10.1039/ft9938900477

  日期：——

  The transient optical absorption bands formed on reaction of ˙OH radicals with 1,m-dibromoalkanes and n-alkyl bromides in acidic aqueous solutions have been assigned to intra-, [graphic omitted], and inter-molecular, (RBr∴BrR)+, radical cations, respectively. Depending upon R, these radical cations exhibit an optical absorption band in the 385–450 nm region. Increases in the chain length and electron-releasing

  形成在OH自由基的反应用1瞬态光吸收带，米-dibromoalkanes和Ñ在酸性水溶液中烷基溴化物已经被分配给帧内，[图形省略]，和分子间，（RBr∴BrR）+，分别是自由基阳离子。取决于R，这些自由基阳离子在385–450 nm范围内显示出光吸收带。增加链的长度和R结果电子释放功率的红移λ最大，并在寿命的降低。这些自由基阳离子是强氧化剂，并且以10 9 dm 3 mol –1 s –1量级的双分子速率常数氧化各种底物。。
• Rate constants for oxidation reactions by radical cations from methyl iodide
  作者：Hari Mohan、Klaus Dieter Asmus

  DOI：10.1021/j100312a026

  日期：1988.1