2-o-Tolyl-benzo-1,3-dioxa-2-borol | 19206-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-o-Tolyl-benzo-1,3-dioxa-2-borol
• 英文别名: 2-(2-Methylphenyl)-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 19206-13-4
• 化学式: C₁₃H₁₁BO₂
• 分子量: 210.04
• InChiKey: ITZHMOHDEIHFCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.16
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基亚氨二乙酸 、 2-o-Tolyl-benzo-1,3-dioxa-2-borol 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以32.1 mg的产率得到4-methyl-2,6-dioxo-8-(o-tolyl)hexahydro[1,3,2]oxazaborolo[2,3-b][1,3,2]oxazaborol-4-ium 8-uide
  参考文献：
  名称：

  用二硼试剂活化芳基羧酸对镍催化的直接脱羰硼化

  摘要：

  已经建立了镍催化的芳基羧酸与 B 2 cat 2 的直接脱羰硼酰化反应。B 2 cat 2作为硼酸化剂，但也活化羧酸底物以进行脱羰偶联，在该反应中发挥双重作用。实验和计算研究的结合表明，该反应通过迄今为止未知的协同脱羰和还原消除步骤进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202106356
• 作为产物：
  描述：

  (2-CH3-C6H4)B(O-i-C4H9)2 生成 2-o-Tolyl-benzo-1,3-dioxa-2-borol
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.9, 5.2.6, page 205 - 215

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactions of B ₂ ( <i>o</i> ‐tolyl) ₄ with Boranes: Assembly of the Pentaborane(9), HB[B( <i>o</i> ‐tolyl)(μ‐H)] ₄
  作者：Karlee L. Bamford、Zheng‐Wang Qu、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.202101054

  日期：2021.4.6

  reaction with BH3‐sources gives complex mixtures, resulting from hydride/aryl exchange, dimerization and borane elimination. This led to the isolation of the first tetra‐substituted pentaborane(9) HB[B(o‐tolyl)(μ‐H)]4 8. The reaction pathways are probed experimentally and by computations.

  乙硼烷(4) B 2 (邻甲苯基) 4和一氢硼烷的反应得到 B(邻甲苯基) 3和(邻甲苯基)BR 2 (R 2 =(C 8 H 14 ) 3 , cat 4 、引脚5 、(C 6 F 5 ) 2 6 )为主要产品。与 BH 3源的相应反应产生复杂的混合物，由氢化物/芳基交换、二聚和硼烷消除产生。这导致了第一个四取代五硼烷(9) HB[B(邻甲苯基)(μ-H)] 4 8的分离。通过实验和计算来探索反应途径。
• Metal‐Free Radical Borylation of Alkyl and Aryl Iodides
  作者：Ying Cheng、Christian Mück‐Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201810782

  日期：2018.12.17

  A metal‐free radical borylation of alkyl and aryl iodides with bis(catecholato)diboron (B2cat2) as the boron source under mild conditions is introduced. The borylation reaction is operationally easy to conduct and shows high functional group tolerance and broad substrate scope. Radical clock experiments and density functional theory calculations provide insights into the mechanism and rate constants

  介绍了在温和条件下以双（儿茶酚）二硼（B 2 cat 2 ）作为硼源对烷基碘化物和芳基碘化物进行金属自由基硼化反应。硼化反应操作简便，具有较高的官能团耐受性和广泛的底物范围。自由基时钟实验和密度泛函理论计算提供了对 B 2 cat 2的 C 自由基硼化的机制和速率常数的见解。
• Solid-state 11B and 13C NMR, IR, and X-ray crystallographic characterization of selected arylboronic acids and their catechol cyclic esters
  作者：Se-Woung Oh、Joseph W. E. Weiss、Phillip A. Kerneghan、Ilia Korobkov、Kenneth E. Maly、David L. Bryce

  DOI：10.1002/mrc.3815

  日期：2012.5

  with the experimental values. Carbon-13 solid-state NMR experiments and spectral simulations are applied to determine the chemical shifts of the ipso carbons of the samples. One bond indirect (13)C-(11)B spin-spin (J) coupling constants are also measured experimentally and compared with calculated values. The (11)B/(10)B isotope effect on the (13)C chemical shift of the ipso carbons of arylboronic

  使用（11）B固态NMR光谱在三种不同的磁场强度（9.4、11.7和21.1 T）下研究了九种芳基硼酸，七种芳基硼邻苯二酚环酯和两种三聚芳基硼酸酐（硼恶烷）。通过分析静态和魔术角旋转样品的光谱，确定（11）B电场梯度和化学位移张量。研究了弛豫各向异性和章动场强度对（11）B NMR线形的影响。红外光谱还用于帮助识别NMR光谱中的峰，这是由于某些芳基硼酸样品中的酸酐形式所致。报告了七个新的X射线晶体学结构。（11）B NMR参数的计算是使用聚类模型和周期规（包括投影仪增强波（GIPAW）密度泛函理论（DFT））进行的，并将结果与​​实验值进行了比较。碳13固态NMR实验和光谱模拟可用于确定样品中ipso碳的化学位移。还通过实验测量了一个键间接（13）C-（11）B自旋-自旋（J）耦合常数，并将其与计算值进行了比较。讨论了（11）B /（10）B同位素对芳基硼酸及其邻苯二酚酯的ipso碳的（1
• Reactions of <i>cis</i> and <i>trans</i> Bcat, Aryl Osmium Complexes (cat = 1,2-O₂C₆H₄). Bis(Bcat) Complexes of Osmium and Ruthenium and a Structural Comparison of <i>cis</i> and <i>trans</i> Isomers of Os(Bcat)I(CO)₂(PPh₃)₂
  作者：Clifton E. F. Rickard、Warren R. Roper、Alex Williamson、L. James Wright

  DOI：10.1021/om0004601

  日期：2000.10.1

  orthometalated triphenylphosphine complexes (5) and (as a mixture of two isomers, 6a and 6b), respectively. In the presence of B2cat2, 3 and 4 react to give the bis(Bcat) complexes Os(Bcat)2(CO)2(PPh3)2 (7) and Os(Bcat)2(CO)(CN-p-tolyl)(PPh3)2 (8). Complex 3 also reacts with HBcat to produce Os(Bcat)H(CO)2(PPh3)2 (9). The bis(Bcat) ruthenium complexes Ru(Bcat)2(CO)2(PPh3)2 (10) and Ru(Bcat)2(CO)(CN-p-tolyl)(PPh3)2

  OS（Bcat）Cl（CO）（PPh 3）2（1）（HBcat =儿茶酚硼烷或1,3,2-苯并二恶唑硼烷）与邻甲苯基锂反应生成黄色的五配位Bcat芳基配合物OS（Bcat） （邻甲苯基）（CO）（PPh 3）2（2）。用一氧化碳或对甲苯甲氰化物处理2得到相应的饱和Bcat，芳基配合物顺式-OS（Bcat）（邻-甲苯基）（CO）2（PPh 3）2（3）和顺式-OS（Bcat）（o -甲苯基（CO）（CN-对甲苯基）（PPh 3）2（4）。配合物3和4在室温下在苯溶液中分解，分别得到邻甲苯基Bcat和正金属化的三苯基膦配合物（5）和（作为两种异构体6a和6b的混合物）。在B存在2猫2，3和4反应以得到双（BCAT）络合物OS（BCAT）2（CO）2（PPH 3）2（7）和OS（BCAT）2 （CO）（CN-对甲苯基）（PPh 3）2（8）。配合物3还与HBcat反应生成OS（Bcat）H（CO）2（PPh
• Chelate Restrained Boron Cations for Intermolecular Electrophilic Arene Borylation
  作者：Alessandro Del Grosso、Robin G. Pritchard、Chris A. Muryn、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1021/om900893g

  日期：2010.1.11

  Highly electrophilic boron species that borylate arenes are generated by halide abstraction from CatBX (Cat = catecholato, C6H4O22−, X = Cl or Br) by [Et3Si][CbBr6] (CbBr6 = [closo-1-H-CB11H5Br6]−). A transient [CatB][CbBr6] related species reacts as a synthetic equivalent of [CatB]+ in intermolecular electrophilic borylation, with reactions proceeding rapidly at 25 °C. The [CatB]+ moiety was shown

  高度亲电硼物种borylate芳烃由卤化物抽象从CatBX生成（目录=儿茶酚，C 6 H ^ 4 Ò 2 2-，X = Cl或Br）由[等3的Si] [CBBR 6 ]（CBBR 6 = [闭合碳-1-H-CB 11 H 5 Br 6 ] -）。瞬态[CatB] [CBBr 6 ]相关物质在分子间亲电硼化反应中以[CatB] +的合成当量反应，反应在25°C时迅速进行。[CatB] +部分显示为强路易斯酸性，基于1巴豆醛和三乙基膦氧化物加合物的1 H和31 P 1 H} NMR光谱。催化量的[Et 3 Si] [CBBr 6 ]和CatBX可有效地通过CatBH在高原子效率的循环中将芳烃高产率地生成芳烃，而H 2是唯一的副产物。成功的催化作用取决于坚固的[CBBr 6 ] -阴离子和亲电性硼烷源的使用。