diethyl 1-benzyl-4-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate | 1236203-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-benzyl-4-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl 1-benzyl-4-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-4H-pyridine-3,5-dicarboxylate
• CAS: 1236203-49-8
• 化学式: C₂₂H₂₇NO₆
• 分子量: 401.459
• InChiKey: XQGSRXUXAPXFOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  508.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.178±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-benzyl-4-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate 在 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 以65%的产率得到1-benzyl-4-(carboxymethyl)-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  使用1,4-二氢吡啶衍生物的选择性荧光传感器，用于水介质中的汞离子

  摘要：

  通过N-取代的β-氨基丙烯酸酯的环三聚，然后将三酯进行碱性水解，合成了含有3个羧酸单元的新型1，4-二氢吡啶（DHP）衍生物。这些DHP衍生物易于溶于缓冲在pH 8.0的水性介质中，该溶液发出蓝色荧光信号，量子产率为7-23％。这些带有对-甲氧基苯基N-取代基的化合物之一显示出用汞离子（Hg 2+）的特异性荧光猝灭。DHP衍生物的荧光信号会在几分钟到几小时内衰减，具体取决于Hg 2+的浓度，这意味着传感机制涉及Hg 2+之间的化学反应。离子和DHP化合物。的1个H NMR和MS数据表明汞2+的DHP环介导氧化成吡啶环。该事件可用于在30分钟内以微摩尔水平荧光检测Hg 2+，在水性介质中的检测极限为0.2μM。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.11.094
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 4-[(benzylamino)methylidene]pent-2-enedioate 在 硫酸 、 silica gel 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 diethyl 1-benzyl-4-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  固态硅胶催化合成荧光多取代1,4-和1,2-二氢吡啶

  摘要：

  我们展示了一种绿色、高度原子经济、固态硅胶催化合成多取代 1,4- 和 1,2-二氢吡啶 (DHPs) 的方法，原料为市售材料、胺和丙炔酸乙酯。通过在密闭容器中加热反应物和硅胶来组装 DHP 骨架。脂肪胺提供 1,4-异构体作为主要或唯一的 DHP 产物，但芳香胺的反应产生 1,4- 和 1,2- 异构体的混合物。据我们所知，这是第一个通过胺与丙炔酸酯反应形成 1,2-DHP 结构的例子。添加1质量百分比的H 2 SO 4到硅胶将产品分布转移到 1,4-DHP 作为主要或唯一获得的异构体。实验和理论分析导致在通往 DHP 的途中鉴定了两个关键中间体，并解释了观察到的区域异构体比率。1,2-DHP 在 MeOH 中显示蓝青色荧光，相对于硫酸奎宁Φ = 0.58 的量子产率Φ = 0.10–0.22，1,4 -DHP 显示蓝紫色荧光，Φ = 0.09–0.81。

  DOI：

  10.1039/d2ob02119f

文献信息

• Silica Gel as a Promoter of Sequential Aza-Michael/Michael Reactions of Amines and Propiolic Esters: Solvent- and Metal-Free Synthesis of Polyfunctionalized Conjugated Dienes
  作者：Jovana Aleksić、Milovan Stojanović、Marija Baranac-Stojanović

  DOI：10.1002/asia.201800645

  日期：2018.7.16

  and solvent‐free silica‐gel‐promoted synthesis of functionalized conjugated dienes by sequential aza‐Michael/Michael reactions by starting from commercially available primary amines and propiolic esters. The scope and usefulness of the method is demonstrated for 31 examples, including a range of propiolic esters, aliphatic amines, and differently substituted aromatic amines. For aliphatic amines, the

  我们介绍了一种有效的，简单的，无金属和溶剂的硅胶促进的合成功能化共轭二烯的合成方法，该方法是通过从市场上可买到的伯胺和丙酸酯开始的连续aza-Michael / Michael反应进行的。对于31个实例证明了该方法的范围和实用性，包括一系列丙酸酯，脂族胺和不同取代的芳族胺。对于脂族胺，产物在0.5至4 h内以52至85％的收率获得，而传统的溶液相合成法则为3.5至22 h，其收率相近或较低。发现该方法对弱亲核芳香胺特别有用，在标准溶液相条件下，其在2.5至9.5小时内的收率为21至73％，而在1至6 d内的收率为0至49％，
• Novel synthetic route to 1,4-dihydropyridines from β-amino acrylates by using titanium(IV) chloride under facile conditions
  作者：Thirawat Sirijindalert、Kunlayanee Hansuthirakul、Paitoon Rashatasakhon、Mongkol Sukwattanasinitt、Anawat Ajavakom

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.102

  日期：2010.7

  The reactions of Boc-β-amido- and β-amino acrylates, in which the CC possesses both nucleophilic and electrophilic sites, were investigated under acidic conditions. The trifluoroacetic-acid induced cyclization of the β-amido acrylates to the corresponding oxazolidin-2-ones involves a rarely seen nucleophilic attack of the carbamate carbonyl group. The cyclotrimerization of β-amino acrylates to N-substituted

  在酸性条件下，研究了C C同时具有亲核和亲电部位的Boc-β-酰胺基丙烯酸酯和β-氨基丙烯酸酯的反应。由三氟乙酸诱导的β-酰胺基丙烯酸酯环化为相应的恶唑烷基-2-酮涉及到氨基甲酸酯羰基的罕见亲核攻击。在路易斯酸的存在下观察到β-氨基丙烯酸酯向N-取代的1，4-二氢吡啶的环三聚。通过在温和条件下使用亚化学计量的TiCl 4可以轻松获得高产率的1,4-二氢吡啶（70-83％）。环三聚化大概是通过涉及两亲反应性C C的三个加成/消除反应的Hantzsch相关机理发生的。
• An organocatalytic multi-molecular cascade reaction for the synthesis of acetate functionalized 1,4-dihydropyridines
  作者：Deqing Hu、Yunyun Liu、Jie-Ping Wan

  DOI：10.1016/j.tet.2015.06.101

  日期：2015.9

  An organocatalytic cascade reaction involving the incorporation of alkyl propiolates and primary amines has been realized for the facile synthesis of 1,4-dihydropyridines (1,4-DHPs) bearing a C4 acetate fragment. This method allows rapid and atom economical generation of N-aryl, N-alkyl, and NH 1,4-DHPs with moderate to excellent yields. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.