5-bromo-6-(phenylsulfanyl)-acenaphthene | 1365421-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 5-bromo-6-(phenylsulfanyl)-acenaphthene
• 英文别名: 5-Bromo-6-phenylsulfanyl-1,2-dihydroacenaphthylene；5-bromo-6-phenylsulfanyl-1,2-dihydroacenaphthylene
• CAS: 1365421-39-1
• 化学式: C₁₈H₁₃BrS
• 分子量: 341.271
• InChiKey: RLOKBVOLHRGMIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  491.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-6-(phenylsulfanyl)-acenaphthene 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 5,6-bis(phenylsulfanyl)acenaphthene
  参考文献：
  名称：

  发病的三中心，四电子结合在关节周围取代的苊：结构和计算调查†

  摘要：

  已经制备了两个系列的空间拥挤的周边取代的ena啶，它们在A1-A6（Acenap [X] [EPh]（Acenap = ena-5,6-diyl; X = Br，I； E = S，Se，Te）和A7–A12中的硫族硫属元素（Acenap [EPh] [E'Ph]（Acenap = ena-5,6-二基； E / E'= S， （Se，Te）。还制备了相关的二卤化物A13-A16 Acenap [XX']（XX'= BrBr，II，IBr，ClCl）。相互作用的卤素和硫族元素原子的空间体积占据周围位置。ena系列经历在普遍增加围为分子容纳较重的同源-separation并映射趋势先前为类似萘观察化合物N1-N12（NAP [X] [EPH，NAP [EPH] [E'Ph]（X = Br的，I; E / E'= S，硒，碲）的芳族环系及p型孤对后续位置的构象支配的几何形状围-region中的差

  DOI：

  10.1039/c1dt11697e
• 作为产物：
  描述：

  5,6-二溴苊 、 二苯二硫醚 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以87%的产率得到5-bromo-6-(phenylsulfanyl)-acenaphthene
  参考文献：
  名称：

  发病的三中心，四电子结合在关节周围取代的苊：结构和计算调查†

  摘要：

  已经制备了两个系列的空间拥挤的周边取代的ena啶，它们在A1-A6（Acenap [X] [EPh]（Acenap = ena-5,6-diyl; X = Br，I； E = S，Se，Te）和A7–A12中的硫族硫属元素（Acenap [EPh] [E'Ph]（Acenap = ena-5,6-二基； E / E'= S， （Se，Te）。还制备了相关的二卤化物A13-A16 Acenap [XX']（XX'= BrBr，II，IBr，ClCl）。相互作用的卤素和硫族元素原子的空间体积占据周围位置。ena系列经历在普遍增加围为分子容纳较重的同源-separation并映射趋势先前为类似萘观察化合物N1-N12（NAP [X] [EPH，NAP [EPH] [E'Ph]（X = Br的，I; E / E'= S，硒，碲）的芳族环系及p型孤对后续位置的构象支配的几何形状围-region中的差

  DOI：

  10.1039/c1dt11697e

文献信息

• Chiral Chalcogenyl‐Substituted Naphthyl‐ and Acenaphthyl‐Silanes and Their Cations
  作者：Sandra Künzler、Saskia Rathjen、Katherina Rüger、Marie S. Würdemann、Marcel Wernke、Patrik Tholen、Corinna Girschik、Marc Schmidtmann、Yannick Landais、Thomas Müller

  DOI：10.1002/chem.202002977

  日期：2020.12.9

  case of phenylmethylsilyl cations. With the bulkier tert‐butyl group at silicon, the configuration at the chalcogen atoms is predetermined to give almost exclusively the trans‐configurated cyclic silylchalconium ions. The barriers for the inversion of the configuration at the sulfur atoms of sulfonium ions 13 c and 14 a are substantial (72–74 kJ mol−1) as shown by variable temperature NMR spectroscopy

  环状甲硅烷基化chalconium硼酸盐13 [B（C 6 ˚F 5）4 ]和14 [B（C 6 ˚F 5）4 ]与围-acenaphthyl和围萘骨架从不对称取代的硅烷合成3，4，6，7，使用标准Corey协议（硫属元素Ch = O，S，Se，Te）进行图9和图10所示。硫属元素原子上的构型为Ch = S，Se，Te的三角锥体，导致顺式和反式的形成-苯基甲基甲硅烷基阳离子的异构体。由于硅上具有较大的叔丁基，硫族元素原子上的构型已预先确定，几乎可以仅给出反构型的环状甲硅烷基离子。在锍中的硫原子的构型的反转的障碍离子13c中和14中的是巨大的（72-74千焦耳摩尔-1），通过可变温度NMR光谱。硫代苯基取代基的邻近基团效应足以在低温下保留硅原子上的手性信息。
• Noncovalent Interactions in Peri-Substituted Chalconium Acenaphthene and Naphthalene Salts: A Combined Experimental, Crystallographic, Computational, and Solid-State NMR Study
  作者：Fergus R. Knight、Rebecca A. M. Randall、Kasun S. Athukorala Arachchige、Lucy Wakefield、John M. Griffin、Sharon E. Ashbrook、Michael Bühl、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1021/ic301627y

  日期：2012.10.15

  correlated to the ability of the frontier orbitals to take part in attractive or repulsive interactions. In all but one of the monocations a quasi-linear three-body CMe–E···Z (E = Te, Se, S; Z = Br/E) fragment provides an attractive component for the E···Z interaction. Density functional studies confirmed these interactions and suggested the onset of formation of three-center, four-electron bonding under appropriate

  十二种相关的单阳离子cha盐[Nap（EPh）（E'Ph）Me} + CF 3 SO 3 } − ] 2 – 4，[Acenap（Br）（EPh）Me} CF 3 SO 3 } − ] 5 - 7，和[Acenap（EPH）（E'Ph）Me} + CF 3 SO 3 } - ] 8 - 13已经制备和结构表征。对于它们的合成萘化合物[Nap（EPh）（E'Ph）]（Nap =萘-1,8-二基； E / E'= S，Se，Te）N2 - N4及其相关的衍生物[Acenap（X）（EPh）] / [Acenap（EPh）（E'Ph）]（Acenap = ena-5,6-二基； E / E'= S，Se，Te； X = Br ）A5 - A13分别用单摩尔当量的三氟甲磺酸甲酯（MeOTf）处理。此外，双碲化合物A10与2当量的MeOTf反应，得到了双甲基化的双盐[Acenap（TePhMe）2
• Bridging the Gap: Attractive 3c–4e Interactions in <i>peri</i> ‐Substituted Acenaphthylenes
  作者：Louise M. Diamond、Fergus R. Knight、Kasun S. Athukorala Arachchige、Rebecca A. M. Randall、Michael Bühl、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1002/ejic.201301549

  日期：2014.3

  dehydrogenation of the ethane backbone. The related dihalide compounds 13 and 14 Acenapyl[XX] (XX = BrBr, II) have also been prepared by following a similar procedure, and 1,2,5,6-tetrabromo-1,2-dihydroacenaphthylene A0 was prepared as an intermediate by following an alternative route to 13. The series of acenaphthylene compounds have remarkably similar molecular structures to their acenaphthene counterparts;

  一系列周围取代的苊，在 1-6 [苊基 [X](EPh) 的 5,6-位含有混合卤素 - 硫属元素官能团（苊基 = 苊-5,6-二基；X = Br，I； E = S, Se, Te)] 和 7-11 [Acenap(EPh)(EPh) (Acenap = acenaphthene-5,6-diyl; E/E = S, Se, Te)] 中的硫族元素-硫属元素部分通过利用 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 (DDQ) 对乙烷骨架进行脱氢，从其相应的苊类似物 A1-A11 制备。相关的二卤化物化合物 13 和 14 Acenapyl[XX] (XX = BrBr, II) 也已按照类似程序制备，并制备了 1,2,5,6-四溴-1,2-二氢苊A0 作为中间体沿着另一条路线前往 13。该系列苊化合物的分子结构与其对应的苊化合物非常相似；随着较重的同系物占据接近的周边位置，它们表现出预期的
• Synthetic, Structural, and Spectroscopic Studies of Sterically Crowded Tin–Chalcogen Acenaphthenes
  作者：Kasun S. Athukorala Arachchige、Louise M. Diamond、Fergus R. Knight、Marie-Luise Lechner、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1021/om500755w

  日期：2014.11.10

  A series of sterically encumbered peri-substituted acenaphthenes have been prepared containing chalcogen and tin moieties at the close 5,6-positions (Acenap[SnPh3][ER], Acenap = acenaphthene-5,6-diyl, ER = SPh (1), SePh (2), TePh (3), SEt (4); Acenap[SnPh2Cl][EPh], E = S (5), Se (6); Acenap[SnBu2Cl][ER], ER = SPh(7), SePh (8), SEt (9)). Two geminally bis(peri-substituted) derivatives (Acenap[SPh2]}(2)SnX2, X = Cl (10), Ph (11)) have also been prepared, along with the bromosulfur derivative Acenap(Br)(SEt) (15). All 11 chalcogentin compounds align a SnCPh/SnCl bond along the mean acenaphthene plane and position a chalcogen lone pair in close proximity to the electropositive tin center, promoting the formation of a weakly attractive intramolecular donoracceptor E center dot center dot center dot SnCPh/E center dot center dot center dot SnCl 3c-4e type interaction. The extent of E -> Sn bonding was investigated by X-ray crystallography and solution-state NMR and was found to be more prevalent in triorganotin chlorides 59 in comparison with triphenyltin derivatives 14. The increased Lewis acidity of the tin center resulting from coordination of a highly electronegative chlorine atom was found to greatly enhance the lp(E)-sigma*(SnY) donoracceptor 3c-4e type interaction, with substantially shorter ESn peri distances observed in the solid state for triorganotin chlorides 59 (similar to 75% Sigma r(vdW)) and significant (1)J(Sn-119,Se-77) spinspin coupling constants (SSCCs) observed for 6 (163 Hz) and 8 (143 Hz) in comparison to that for the triphenyltin derivative 2 (68 Hz). Similar observations were observed for geminally bis(peri-substituted) derivatives 10 and 11.
• Onset of three-centre, four-electron bonding in peri-substituted acenaphthenes: A structural and computational investigation
  作者：Lara K. Aschenbach、Fergus R. Knight、Rebecca A. M. Randall、David B. Cordes、Alex Baggott、Michael Bühl、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1039/c1dt11697e

  日期：——

  observed previously for the analogous naphthalene compounds N1–N12 (Nap[X][EPh], Nap[EPh][E′Ph] (X = Br, I; E/E′ = S, Se, Te). The conformation of the aromatic ring systems and subsequent location of p-type lone-pairs dominates the geometry of the peri-region. The differences in peri-separations observed for compounds adopting differing conformations of the peri-substituted phenyl group can be correlated

  已经制备了两个系列的空间拥挤的周边取代的ena啶，它们在A1-A6（Acenap [X] [EPh]（Acenap = ena-5,6-diyl; X = Br，I； E = S，Se，Te）和A7–A12中的硫族硫属元素（Acenap [EPh] [E'Ph]（Acenap = ena-5,6-二基； E / E'= S， （Se，Te）。还制备了相关的二卤化物A13-A16 Acenap [XX']（XX'= BrBr，II，IBr，ClCl）。相互作用的卤素和硫族元素原子的空间体积占据周围位置。ena系列经历在普遍增加围为分子容纳较重的同源-separation并映射趋势先前为类似萘观察化合物N1-N12（NAP [X] [EPH，NAP [EPH] [E'Ph]（X = Br的，I; E / E'= S，硒，碲）的芳族环系及p型孤对后续位置的构象支配的几何形状围-region中的差