(2-氧代-6-辛炔)磷酸二甲酯 | 475467-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: (2-氧代-6-辛炔)磷酸二甲酯
• 英文名称: 1-(dimethylphosphonato)-2-oxo-6-octyne
• 英文别名: (2-Oxooct-6-ynyl)phosphonic acid dimethyl ester；1-dimethoxyphosphoryloct-6-yn-2-one
• CAS: 475467-02-8
• 化学式: C₁₀H₁₇O₄P
• 分子量: 232.216
• InChiKey: BKPFJGNGYRPDLG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-氧代-6-辛炔)磷酸二甲酯 在 氢气 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到(Z)-1-dimethoxyphosphoryloct-6-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Formal Synthesis of Palmerolide A, Featuring Alkynogenic Fragmentation and syn-Selective Vinylogous Aldol Chemistry

  摘要：

  An enantioselective route to palmerolide A is described. The approach features original syntheses of three subunits, which are then assembled to produce a known late-stage intermediate and formally provide the highest overall yield of the natural product reported to date. Recent Innovations in alkynogenic fragmentation and vinylogous aldol methodology figure prominently In the synthesis of the C1-C15 and C16-C25 subunits, respectively.

  DOI：

  10.1021/ol400014e
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环己二酮 在 咪唑 、 正丁基锂 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 22.83h， 生成 (2-氧代-6-辛炔)磷酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  串联的亲酸加成反应/乙烯基异壬酸酯的断裂，用于功能化炔烃的合成，具有新的机理研究

  摘要：

  摘要 像相应的三氟甲磺酸酯一样，乙烯基类壬二酸酯也经历了亲核试剂引发的断裂，这是串联反应过程的一部分，用于生成功能化炔烃。使用壬酸乙酯代替三氟甲磺酸盐的优点包括成本和稳定性。计算分析支持一种假定的碎裂机制，该碎裂机制涉及闭合（环状）过渡态以及磺酸锂的协同挤出。 像相应的三氟甲磺酸酯一样，乙烯基类壬二酸酯也经历了亲核试剂引发的断裂，这是串联反应过程的一部分，用于生成功能化炔烃。使用壬酸乙酯代替三氟甲磺酸盐的优点包括成本和稳定性。计算分析支持一种假定的碎裂机制，该碎裂机制涉及闭合（环状）过渡态以及磺酸锂的协同挤出。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290945

文献信息

• Ring Opening of Cyclic Vinylogous Acyl Triflates Using Stabilized Carbanion Nucleophiles: Claisen Condensation Linked to Carbon−Carbon Bond Cleavage
  作者：David M. Jones、Marilda P. Lisboa、Shin Kamijo、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/jo100249g

  日期：2010.5.21

  Addition of stabilized carbanionic nucleophiles to cyclic vinylogous acyl triflates (VATs) triggers a ring-opening fragmentation to give acyclic β-keto ester and related products, much like those observed traditionally in the Claisen condensation. Unlike in the classical Claisen condensation, however, the VAT-Claisen reaction described herein is rendered irreversible by C−C bond cleavage, not by deprotonation

  在环状乙烯基乙烯基三氟甲磺酸酯（VAT）中添加稳定的碳负离子亲核试剂会触发开环断裂，生成无环β-酮酯和相关产物，就像传统上在克莱森缩合反应中观察到的那样。但是，与经典的克莱森缩合不同，本文所述的VAT-克莱森反应通过C-C键裂解而不是通过活化的亚甲基产物的去质子化而变得不可逆。本文公开了该原始反应方法的全部细节，包括各种亲核试剂之间的细微差异如何影响对制备1，3-二酮，β-酮酸酯和β-酮膦酸酯的反应条件的正确选择。
• Tandem Nucleophilic Addition/Fragmentation Reactions and Synthetic Versatility of Vinylogous Acyl Triflates
  作者：Shin Kamijo、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/ja0608085

  日期：2006.5.1

  analysis of the chemistry of vinylogous acyl triflates provides insight into important chemical processes and opens new directions in synthetic technology. Tandem nucleophilic addition/C-C bond cleaving fragmentation reactions of cyclic vinylogous acyl triflates 1 yield a variety of acyclic acetylenic compounds. Full details are disclosed herein. A wide array of nucleophiles, such as organolithium and Grignard

  对乙烯基三氟甲磺酸酯化学的彻底分析提供了对重要化学过程的深入了解，并为合成技术开辟了新的方向。环状乙烯基三氟甲磺酸酯 1 的串联亲核加成/CC 键裂解断裂反应产生多种无环炔属化合物。本文公开了全部细节。应用了多种亲核试剂，例如有机锂和格氏试剂、烯醇锂及其类似物、氢化物试剂和氨基化锂。各自的反应产生酮 2、1,3-二酮及其类似物 3、醇 4 和酰胺 5。本反应建议通过亲核试剂与起始三氟甲磺酸酯 1 的羰基进行 1,2-加成来进行形成四面体醇盐中间体 C，然后进行 Grob 型裂解，其影响 CC 键裂解以产生无环炔属化合物 2-5 和 7。三氟甲磺酸酯部分的有效核疏散性通过 1 的 sigma 键框架引导，提供直接进入断裂途径的途径，而不否认环状乙烯基酯的其他典型反应. 还说明了乙烯基酰基三氟甲磺酸酯的合成多功能性，包括环状烯酮核心 (1 --> 6 或 8) 的官能化反应。
• Claisen-Type Condensation of Vinylogous Acyl Triflates
  作者：Shin Kamijo、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/ol0527781

  日期：2006.1.1

  The Claisen-type condensation reaction of cyclic vinylogous carboxylic acid triflates with lithium enolates and their analogues produces acyclic alkynes bearing a 1,3-diketone-type moiety. The present transformation is proposed to proceed via a 1,2-addition of the enolate to the vinylogous acyl triflate, followed by fragmentation of the aldolate intermediate.
• Novel anionic polycyclisation cascade. Highly stereocontrolled assembly of functionalised tetracycles akin to the middle core of the manzamines
  作者：Laurent Turet、István E. Markó、Bernard Tinant、Jean-Paul Declercq、Rolland Touillaux

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01463-6

  日期：2002.9

  Substituted gramines, in the presence of iotaBuOK, react with acrolein and beta-keto-phosphonates, via a novel sequence involving a multicomponent condensation followed by an anionic polycyclisation cascade, to afford in excellent overall yields, highly functionalised tetracyclic structures akin to the middle core of the manzamines. In this unique process, Lip to eight elementary transformations take place with remarkably high chemo- and stereocontrol. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Formal Synthesis of Palmerolide A, Featuring Alkynogenic Fragmentation and <i>syn</i>-Selective Vinylogous Aldol Chemistry
  作者：Marilda P. Lisboa、David M. Jones、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/ol400014e

  日期：2013.2.15

  An enantioselective route to palmerolide A is described. The approach features original syntheses of three subunits, which are then assembled to produce a known late-stage intermediate and formally provide the highest overall yield of the natural product reported to date. Recent Innovations in alkynogenic fragmentation and vinylogous aldol methodology figure prominently In the synthesis of the C1-C15 and C16-C25 subunits, respectively.