dimethyl (3S)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-oxo-7-[(2R,S)-tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy]-hept-5-ynyl-phosphonate | 302554-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (3S)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-oxo-7-[(2R,S)-tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy]-hept-5-ynyl-phosphonate
• 英文别名: (3S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-dimethoxyphosphoryl-7-(oxan-2-yloxy)hept-5-yn-2-one
• CAS: 302554-84-3
• 化学式: C₃₀H₄₁O₇PSi
• 分子量: 572.711
• InChiKey: LUJIUGHVEHFWEH-XLTVJXRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.92
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (3S)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-oxo-7-[(2R,S)-tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy]-hept-5-ynyl-phosphonate 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (2E,7E,5S,6S)-5-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-6-methoxymethoxy-8-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-octa-2,7-dienal
  参考文献：
  名称：

  Grubbs' RCM in the Total Synthesis of the Microtubule Stabilizing Drug Laulimalide

  摘要：

  Two independent syntheses of the microtubule stabilizing antitumor agent laulimalide are described, which mainly differ with respect to the macrocyclization step. The first synthesis employs a Still-Gennari olefination and the second one an Alexakis-type, allylsilane/acetal addition to close the final ring. For the construction of the dihydropyran subunits, RCM methodology and alternative strategies are presented in comparison.

  DOI：

  10.1002/1615-4169(200208)344:6/7<573::aid-adsc573>3.0.co;2-c
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (5S)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-6-(4-methoxybenzyloxy)hex-2-ynoate 在 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 pyridine-SO3 complex 、 TEA 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 dimethyl (3S)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-oxo-7-[(2R,S)-tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy]-hept-5-ynyl-phosphonate
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤药劳力美利德的C15–C27片段的合成

  摘要：

  描述了laulimalide的C15–C27片段的立体控制合成。主要特点是选自（a收敛-扩散型合成- [R ）-缩水甘油，通过闭环复分解一个有趣的形成三取代双键与格鲁布斯钌催化剂和的位点选择性保护顺式-1,2-二醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00961-8

文献信息

• Total Synthesis of the Microtubule Stabilizing Antitumor Agent Laulimalide and Some Nonnatural Analogues:  The Power of Sharpless' Asymmetric Epoxidation
  作者：Anjum Ahmed、E. Kate Hoegenauer、Valentin S. Enev、Martin Hanbauer、Hanspeter Kaehlig、Elisabeth Öhler、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/jo026743f

  日期：2003.4.1

  With (R,R)-tartrate the 16,17-epoxide laulimalide (1) is formed selectively, whereas (S,S)-tartrate generates the 21,22-epoxide 142. This demonstrates the high reagent control involved in the SAE process, which in this case is used to achieve high stereo- and regioselectivity. Laulimalide and some derivatives thereof have been tested with respect to antitumor activity and compared to standard compounds

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。