1,6-bis(benzyloxy)hexa-2,4-diyne | 219631-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-bis(benzyloxy)hexa-2,4-diyne
• 英文别名: 6-Phenylmethoxyhexa-2,4-diynoxymethylbenzene；6-phenylmethoxyhexa-2,4-diynoxymethylbenzene
• CAS: 219631-28-4
• 化学式: C₂₀H₁₈O₂
• 分子量: 290.362
• InChiKey: UZWPGANTVOCOSS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-bis(benzyloxy)hexa-2,4-diyne 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 锰 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以62 %的产率得到((((3,5,6-tris((benzyloxy)methyl)benzene-1,2,4-triyl)tris(prop-2-yne-3,1-diyl))tris(oxy))tris(methylene))tribenzene
  参考文献：
  名称：

  Ni0 催化的 1,3-二炔区域选择性 [2 + 2 + 2] 环三聚反应：六取代炔基苯的快速合成

  摘要：

  在目前的工作中，我们展示了Ni 0催化的1,3-二炔的区域选择性[2 + 2 + 2]环三聚反应以提供六取代苯（HSB）。 HSB 作为功能材料和药物具有重要的应用。本方案表现出显着的多功能性，可将具有不同烷基、芳基和杂环基团的 1,3-二炔转化为相应的 HSB。借助控制实验和密度泛函理论（DFT），阐明了反应机理和区域选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03863
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙炔基醚 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以86%的产率得到1,6-bis(benzyloxy)hexa-2,4-diyne
  参考文献：
  名称：

  温和条件下用于末端炔烃选择性氧化交叉偶联的 CuN4/介孔 N 掺杂碳的原位合成

  摘要：

  1,3-共轭二炔是一类重要的化学中间体，末端炔烃的选择性交叉偶联是制备不对称1,3-共轭二炔的有效化学工艺。然而，它经常发生在均质条件下，反应处理成本很高。本文采用铜催化合成高度有序的介孔氮掺杂碳材料（OMNC），将铜物种原位转化为具有四氮配位的铜单原子位点（CuN 4）。这些特性使 CuN 4/OMNC 催化剂在温和条件 (40 °C) 和低底物比 (1.3) 下有效用于末端炔烃的选择性氧化交叉偶联，以及广泛的不对称和对称 1,3-二炔（26 个实例）。密度泛函理论 (DFT) 计算表明芳基-烷基交叉偶联在 CuN 4位点具有最低的能垒，这可以解释高选择性。此外，催化剂可以通过简单的离心或过滤分离和重复使用。这项工作可以为构建单原子负载的介孔材料以桥接均相和多相催化开辟一条简便的途径。

  DOI：

  10.1002/smll.202105178

文献信息

• Homo and Heterocoupling of Terminal Alkynes Using Catalytic CuCl2 and DBU
  作者：Rengarajan Balamurugan、Naganaboina Naveen、Seetharaman Manojveer、Masthan Vali Nama

  DOI：10.1071/ch11080

  日期：——

  Homocoupling of terminal alkynes has been efficiently achieved using catalytic amounts of CuCl2 and DBU. This methodology could be extended to couple two different terminal alkynes together by taking one of the alkyne partners, preferably the electron rich alkyne, in five fold excess than the other.

  使用催化量的 CuCl2 和 DBU 可以有效地实现端炔的同偶联。这种方法可以扩展到将两个不同的末端炔烃耦合在一起，方法是将其中一个炔烃伙伴（最好是富电子炔烃）的用量比另一个多五倍。
• Nickel-Catalyzed Oxidative Coupling Reactions of Two Different Terminal Alkynes Using O₂ as the Oxidant at Room Temperature: Facile Syntheses of Unsymmetric 1,3-Diynes
  作者：Weiyan Yin、Chuan He、Mao Chen、Heng Zhang、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/ol8027863

  日期：2009.2.5

  Two different terminal alkynes now can be coupled together in the presence of NiCl2·6H2O/CuI by using an excess of one of the terminal alkyne substrates. The new method employed 20 mol % TMEDA as the ligand and environmentally benign O2 or air as the oxidant. It is the first example using Ni-salt as catalyst by employing air or O2 as oxidant, which led to efficient heterocoupling of two different alkynes

  现在，可以通过使用过量的一种末端炔烃基质在NiCl 2 ·6H 2 O / CuI存在下将两个不同的末端炔烃偶联在一起。该新方法采用20 mol％的TMEDA作为配体，并采用对环境无害的O 2或空气作为氧化剂。这是第一个使用镍盐作为催化剂，通过使用空气或O 2作为氧化剂的例子，这导致了两个不同炔烃的有效异质偶联。
• A facile copper(i)-catalyzed homocoupling of terminal alkynes to 1,3-diynes with diaziridinone under mild conditions
  作者：Yingguang Zhu、Yian Shi

  DOI：10.1039/c3ob41621f

  日期：——

  A novel and efficient Cu(I)-catalyzed oxidative homocoupling of terminal alkynes with diaziridinone as an oxidant is described. Various terminal alkynes can be transformed into the corresponding 1,3-diynes in good yields. The reaction process is base-free, operationally simple, and amenable to the gram scale.

  描述了一种新颖且有效的 Cu( I ) 催化末端炔烃与二氮丙啶酮作为氧化剂的氧化自偶联。各种末端炔烃可以以良好的产率转化为相应的1,3-二炔烃。该反应过程无碱、操作简单且适合克级。
• Cobalt-Catalyzed Glaser-type Homocoupling Reaction
  作者：Jun-Fa Han、Peng Guo、Ke-Yin Ye、Lin Chen

  DOI：10.1055/a-1711-6097

  日期：2022.4

  A highly efficient cobalt-catalyzed homocoupling of terminal alkynes with di-tert-butyldiaziridinone as the oxidant has been developed. The protocol tolerates a wide array of terminal alkynes, both activated and unactivated alkynes, to afford the corresponding conjugated 1,3-diynes. The mild reaction conditions further allow late-stage homocoupling of alkynes derived from complex natural products.

  已经开发了一种高效的钴催化末端炔烃与二叔丁基二氮杂环丙烷酮作为氧化剂的均偶联。该协议允许广泛的末端炔烃，包括活化和未活化的炔烃，以提供相应的共轭 1,3-二炔。温和的反应条件进一步允许衍生自复杂天然产物的炔烃的后期同源偶联。
• Copper Powder–Mediated Homocoupling Reactions of Iodoacetylenes to Synthesize Symmetrical 1,3-Butadiynes
  作者：Song Xue、Ling-Guo Meng、Qing-Xiang Guo

  DOI：10.1080/00397910802026568

  日期：2008.6.20

  Abstract A new route to synthesize symmetrical 1,3-butadiynes from iodoacetylenes in the presence of copper powder and pyridine was developed. Moderate to excellent yields were obtained through an efficient and simple process involving the copper powder without any further activation.

  摘要 开发了在铜粉和吡啶存在下由碘乙炔合成对称1,3-丁二炔的新路线。通过涉及铜粉的有效且简单的过程，无需任何进一步活化，即可获得中等至优异的产率。