(4-(trifluoromethyl)phenyl)zinc(II) iodide | 718628-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-(trifluoromethyl)phenyl)zinc(II) iodide
• 英文别名: (4-(trifluoromethyl)phenyl)zinc iodide；4-(trifluoromethyl)phenylzinc iodide；4-trifluoromethylphenylzinc iodide
• CAS: 718628-25-2
• 化学式: C₇H₄F₃IZn
• 分子量: 337.398
• InChiKey: NLRYOEILFCBOIN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-(trifluoromethyl)phenyl)zinc(II) iodide 在 2,5-二溴噻吩 、 Karstedt’s catalyst 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以13%的产率得到1-(三氟甲基)-4-[4-(三氟甲基)苯基]苯
  参考文献：
  名称：

  Scope and Limitations on the Site-selective Cross-couplings of Arylzincs with 2,3- and 2,5-Dibromothiophene

  摘要：

  DOI：

  10.5012/bkcs.2014.35.10.3081
• 作为产物：
  描述：

  4-碘三氟甲苯 、 锌 反应 16.0h， 生成 (4-(trifluoromethyl)phenyl)zinc(II) iodide
  参考文献：
  名称：

  单电子转移诱导的芳基锌与芳基和烯基卤化物的偶联

  摘要：

  发现由芳基卤化物/锌粉或芳基格氏试剂/氯化锌制备的芳基锌试剂在不借助过渡金属催化的情况下与芳基和烯基卤化物偶合，分别得到联芳基和苯乙烯衍生物。在这种情况下，我们已经报道了使用芳基格氏试剂代替芳基锌试剂的相应反应。与格利雅交叉偶联相比，本反应具有较高的官能团耐受性，亲电基团（如烷氧羰基和氰基）可兼用作芳基锌试剂和芳基卤化物上的取代基。芳基卤化物接收一个电子，从而被活化为相应的阴离子基团，与芳基锌试剂反应，从而产生交叉偶联产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201308200
• 作为试剂：
  描述：

  4-碘甲苯 、 N-phenylhex-5-en-2-imine 在 (4-(trifluoromethyl)phenyl)zinc(II) iodide 、 nickel dibromide 、 盐酸 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以74%的产率得到6-(p-tolyl)hex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Ni催化区域选择性β,δ-二芳基化酮亚胺中未活化的烯烃通过配体启用的瞬态镍环收缩：快速获得远程二芳基化酮

  摘要：

  我们公开了 [(PhO)3P]/NiBr2 催化的区域选择性 β,δ-二芳基化酮亚胺中未活化的烯烃与芳基卤化物和芳基锌试剂。这种二芳基化作用在偏远的位置进行到羰基，经过简单的 H+ 处理后，可以得到多种取代的 β,δ-二芳基酮，而这些酮很难用现有方法轻松获得。氘标记和交叉实验表明二芳基化是通过配体启用的瞬态镍环收缩进行的。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b03163

文献信息

• Electrochemical Synthesis of Biaryls via Oxidative Intramolecular Coupling of Tetra(hetero)arylborates
  作者：Arif Music、Andreas N. Baumann、Philipp Spieß、Allan Plantefol、Thomas C. Jagau、Dorian Didier

  DOI：10.1021/jacs.9b12300

  日期：2020.3.4

  scope, scalability and robustness of this unconventional catalyst-free transformation, leading to functional-ized biaryls and ultimately furnishing drug-like small molecules as well as late stage derivatization of natural compounds. In addition, the observed selectivity of the oxidative coupling reaction is related to the electronic structure of the TABs through quantum-chemical calculations and experimental

  我们在此报告了由三氟芳基硼酸钾的配体交换反应制备的不对称四（杂）芳基硼酸盐（TAB）的氧化电偶联促进的多功能、无过渡金属和无添加剂的（杂）芳基-芳基偶联反应。该方法利用电化学氧化的能力，补充了现有的有机硼工具箱。我们展示了这种非常规无催化剂转化的广泛范围、可扩展性和稳健性，导致功能化联芳并最终提供类药物小分子以及天然化合物的后期衍生化。此外，通过量子化学计算和实验研究，观察到的氧化偶联反应的选择性与 TAB 的电子结构有关。
• Nickel‐Catalyzed α‐Carbonylalkylarylation of Vinylarenes: Expedient Access to γ,γ‐Diarylcarbonyl and Aryltetralone Derivatives
  作者：Shekhar KC、Roshan K. Dhungana、Namrata Khanal、Ramesh Giri

  DOI：10.1002/anie.201913435

  日期：2020.5.18

  We report a Ni-catalyzed regioselective α-carbonylalkylarylation of vinylarenes with α-halocarbonyl compounds and arylzinc reagents. The reaction works with primary, secondary and tertiary α-halocarbonyl molecules, and electronically varied arylzinc reagents. The reaction generates γ,γ-diarylcarbonyl derivatives with α-secondary, tertiary and quaternary carbon centers. The products can be readily converted

  我们报告了镍催化的乙烯基芳烃与α-卤代羰基化合物和芳基锌试剂的镍催化区域选择性α-羰基烷基芳基化。该反应适用于伯，仲和叔α-卤代羰基分子，以及电子化的芳基锌试剂。该反应产生具有α-仲，叔和季碳中心的γ，γ-二芳基羰基衍生物。该产品可以轻松转化为芳基四氢萘酮，包括抗抑郁药Zoloft的前体。
• Stereoconvergent Arylations and Alkenylations of Unactivated Alkyl Electrophiles: Catalytic Enantioselective Synthesis of Secondary Sulfonamides and Sulfones
  作者：Junwon Choi、Pablo Martín-Gago、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja506885s

  日期：2014.8.27

  controlling the stereochemistry of the sulfur-bearing carbon of such targets. In this report, we describe nickel-catalyzed stereoconvergent Negishi arylations and alkenylations of racemic α-bromosulfonamides and -sulfones that furnish the desired cross-coupling product in very good ee and yield for an array of reaction partners. Mechanistic studies are consistent with the generation of a radical intermediate

  开发用于生成对映体富集的磺酰胺和砜的有效方法是有机合成和药物化学等领域的重要目标；然而，关于直接催化不对称方法来控制此类目标的含硫碳的立体化学的报道相对较少。在本报告中，我们描述了镍催化的立体收敛 Negishi 芳基化和外消旋 α-溴磺酰胺和 - 砜的烯基化，它们以非常好的 ee 和产率为一系列反应伙伴提供所需的交叉偶联产物。机理研究与自由基中间体的产生一致，该中间体具有足够的寿命以扩散出溶剂笼并环化到侧链烯烃上。
• Synergistic Bimetallic Ni/Ag and Ni/Cu Catalysis for Regioselective γ,δ-Diarylation of Alkenyl Ketimines: Addressing β-H Elimination by in Situ Generation of Cationic Ni(II) Catalysts
  作者：Prakash Basnet、Shekhar KC、Roshan K. Dhungana、Bijay Shrestha、Timothy J. Boyle、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/jacs.8b09401

  日期：2018.11.21

  We disclose unprecedented synergistic bimetallic Ni/Ag and Ni/Cu catalysts for regioselective γ,δ-diarylation of unactivated alkenes in simple ketimines with aryl halides and arylzinc reagents. The bimetallic synergy, which generates cationic Ni(II) species during reaction, promotes migratory insertion and transmetalation steps and suppresses β-H elimination and cross-coupling, the major side reactions

  我们公开了前所未有的协同双金属 Ni/Ag 和 Ni/Cu 催化剂，用于在简单的酮亚胺中与芳基卤化物和芳基锌试剂对未活化的烯烃进行区域选择性 γ,δ-二芳基化。双金属协同作用在反应过程中产生阳离子 Ni(II) 物质，促进迁移插入和金属转移步骤，并抑制 β-H 消除和交叉偶联，这是在烯烃双官能化过程中导致严重问题的主要副反应。这种二芳基化反应在偏远的地方进行到亚胺，在简单的 H+ 处理后，得到不同取代的 γ,δ-二芳基酮，否则很难用现有方法轻松获得。
• Arylzinc Halides by Silver Catalyzed Zinc Insertion into Aryl Iodides
  作者：Gianluca Casotti、Anna Iuliano、Adriano Carpita

  DOI：10.1002/ejoc.201801543

  日期：2019.2.7

  A catalytic amount of silver acetate efficiently promotes direct insertion of zinc metal into aryl iodides, having different structure, in ethereal solvent. Electron‐rich substrates also rapidly undergo oxidative metalation. The arylzinc iodides formed give Negishi coupling products under mild reaction conditions.

  催化量的乙酸银有效地促进锌金属在醚溶剂中直接插入具有不同结构的芳基碘化物中。富电子的底物也会迅速发生氧化金属化。在温和的反应条件下，形成的芳基碘化碘化物可提供Negishi偶联产物。