2,3,5,6-四甲基苯甲腈氧化物 | 2904-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,3,5,6-四甲基苯甲腈氧化物
• 英文名称: 2,3,5,6-Tetramethylbenzonitriloxid
• 英文别名: 2,3,5,6-Tetramethylbenzonitrile oxide
• CAS: 2904-58-7
• 化学式: C₁₁H₁₃NO
• 分子量: 175.23
• InChiKey: MEAZFTNDZHVRDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-四甲基苯甲腈氧化物 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,3,5,6-tetramethylphenylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  三氟化硼对芳香腈氧化物的作用

  摘要：

  三氟化硼醚合物对稳定的芳族腈氧化物的作用促使腈氧化物异构化为异氰酸酯，并与其二聚化为 1,4,2,5-二恶二嗪和/或 (1,2,4-oxadiazol-4-io)oxytrifluoroborates . 在反应的较早阶段用甲醇淬灭反应得到苯并羟肟酸甲酯。该反应被解释为 BF3 与腈-氧化物-氧原子的初始配位。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.3863

文献信息

• The Reaction of 2,4,6-Trimethylbenzonitrile<i>N</i>-Oxide with Polysubstituted<i>p</i>-Benzoquinones
  作者：Shinsaku Shiraishi、Satoru Ikeuchi、Manabu Sen\={o}、Teruzo Asahara

  DOI：10.1246/bcsj.51.921

  日期：1978.3

  The reaction of 2,4,6-trimethylbenzonitrile N-oxide with various di- and tetrasubstituted p-benzoquinones and the structures of the products were studied. All of the tetrasubstituted quinones gave dioxazole derivatives through addition at the carbonyl site, whereas the disubstituted quinones gave dioxazoles or isoxazoline derivatives depending on the substituents. The reactivity of the quinone carbonyl toward the nitrile oxide varies with the substituents and with the substitution pattern; this phenomenon is discussed in terms of the resonance and inductive effects of the substituents.

  研究了2,4,6-三甲基苯甲腈N-氧化物与各种二取代和四取代对苯醌的反应及产物的结构。所有四取代的醌都通过羰基加成形成了二噁唑衍生物，而二取代的苯醌则根据取代基的不同，生成了二噁唑或异噁唑啉衍生物。醌羰基对腈氧化物的反应活性因取代基及其取代模式的不同而异；这种现象通过取代基的共振和诱导效应进行了讨论。
• The Reaction Nitrile Oxides with Alkyl- and Alkyl-halo-substituted<i>p</i>-Benzoquinones
  作者：Shinsaku Shiraishi、B. Shivarama Holla、Kiyoshi Imamura

  DOI：10.1246/bcsj.56.3457

  日期：1983.11

  -6-methyl-p-benzoquinones gave two kinds of C=C adducts, one formed through the addition to the C=C of methyl-substituted side and the other to that of chlorine-substituted side, and the latter adducts were not isolable due to the prompt dehydrochlorination forming the fully-conjugated isoxazoloquinones and subsequent C=O addition of another nitrile N-oxide forming spirodioxazole derivatives.

  为了研究醌取代基对加成反应模式的影响，各种芳香腈 N-氧化物，空间稳定的和不稳定的，被允许与几种烷基和烷基卤代对苯醌反应。具有这些取代基的单、二和三取代的醌产生异恶唑啉衍生物，通过将腈氧化物加成到醌的 C=C 键上而形成。2-Chloro-5-和-6-methyl-p-benzoquinones得到两种C=C加合物，一种是在甲基取代侧的C=C上加成，另一种是在氯取代侧的C=C上加成，由于迅速脱氯化氢形成完全共轭的异恶唑并醌和随后的 C=O 加成另一种腈 N-氧化物形成螺二恶唑衍生物，后一种加合物不可分离。
• The Reaction of Aromatic Nitrile<i>N</i>-Oxides with Tetrahalo-<i>p</i>-benzoquinones
  作者：Shinsaku Shiraishi、Satoru Ikeuchi、Manabu Sen\={o}、Teruzo Asahara

  DOI：10.1246/bcsj.50.910

  日期：1977.4

  Cycloaddition reaction of aromatic nitrile N-oxides, such as benzonitrile N-oxide, 2,4,6-trimethylbenzonitrile N-oxide, and 2,3,5,6-tetramethylbenzonitrile N-oxide, with tetrahalo-p-benzoquinones was studied. The reaction gave 1:1- and/or 2:1-adducts of a nitrile N-oxide and a tetrahalobenzoquinone according to the conditions, especially the mole ratios of each reactant. The 2:1-adducts are formed via 1:1-adducts

  研究了芳族腈 N-氧化物与四卤对苯醌的环加成反应，例如苯甲腈 N-氧化物、2,4,6-三甲基苯甲腈 N-氧化物和 2,3,5,6-四甲基苯甲腈 N-氧化物。根据条件，尤其是每种反应物的摩尔比，该反应得到腈N-氧化物和四卤代苯醌的1:1-和/或2:1-加合物。2:1-加合物是通过 1:1-加合物形成的，每个加合物都有两个立体异构体。这些加合物的结构被确定为通过将腈 N-氧化物加成到四卤代苯醌的羰基键上形成的二恶唑衍生物。
• Reaction of Nitrile Oxides with<i>N</i>-Aryl-<i>S</i>,<i>S</i>-dimethylsuIfimides
  作者：Shinsaku Shiraishi、Tadashi Shigemoto、Shojiro Ogawa

  DOI：10.1246/bcsj.51.563

  日期：1978.2

  Both benzimidazole 3-oxides and 1,2,4-benzoxadiazines were formed in reactions of sterically-stabilized benzonitrile oxides with N-aryl-S,S-dimethylsulfimides, whereas only 1,2,4-benzoxadiazines were produced in reactions of 2,6-unsubstituted benzonitrile oxides. The reactions are thought to proceed via the intermediacy of a nitroso compound formed by the nucleophilic attack of sulfimide on the carbon

  苯并咪唑 3-氧化物和 1,2,4-苯并恶二嗪均在空间稳定的苯甲腈氧化物与 N-芳基-S,S-二甲基亚砜的反应中形成，而在 2 的反应中仅产生 1,2,4-苯并恶二嗪， 6-未取代的苄腈氧化物。该反应被认为是通过亚硝基化合物的中间作用进行的，亚硝基化合物是由亚砜亲核攻击氧化腈的碳原子和随后释放二甲基硫醚形成的。该中间体的亚硝基的氮或氧原子可以攻击源自磺酰亚胺的苯环的邻位分别形成苯并咪唑3-氧化物或1,2,4-苯并恶二嗪，亚硝基与C共轭对于衍生自 2,6-未取代的氧化苄腈的中间体，-芳基可以以顺式形式获得，因此，发生独特的 O-攻击以提供 1,2,4-苯并恶二嗪。另一方面，不能考虑亚硝基与 C-芳基的共轭...
• Esipenko, A. A.; Fetyukhin, V. N.; Kramarenko, F. G., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1991, vol. 27, # 6.2, p. 1101 - 1108
  作者：Esipenko, A. A.、Fetyukhin, V. N.、Kramarenko, F. G.、Chernega, A. N.、Samarai, L. I.、Pirozhenko, V. V.

  DOI：——

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