1-nitro-4-[2-(phenylthio)ethyl]benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-nitro-4-[2-(phenylthio)ethyl]benzene
• 英文别名: 1-nitro-4-[2-(phenylsulfanyl)ethyl]benzene；1-Nitro-4-(2-phenylsulfanylethyl)benzene
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₂S
• 分子量: 259.329
• InChiKey: QOBGTRIHZGNEIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-叠氮丙二酸二甲酯 、 1-nitro-4-[2-(phenylthio)ethyl]benzene 在 铜 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 <2-(p-nitrophenyl)ethyl>phenylsulfonium bis(methoxycarbonyl)methylide
  参考文献：
  名称：

  Pyrolysis of (2-Phenylethyl)phenylsulfonium Ylides.

  摘要：

  为了获取有关乙基苯基亚磺酸乙酯中乙基的2-位上带有取代苯基的磺酸亚磺酸分解反应机理的信息，将（2-苯乙基）苯基亚磺酸双（甲氧基羰基）甲亚基（1）和双氰基甲亚基（2）在苯中进行分解。在140°C时，1和2的反应速率分别比乙基苯基亚磺酸双（甲氧基羰基）甲亚基和双氰基甲亚基快6.0倍和3.2倍。1的活化参数为ΔH‡ = 125 kJ mol−1，ΔS‡ = -3.8 J K−1 mol−1，而2的活化参数为ΔH‡ = 124 kJ mol−1，ΔS‡ = -2.5 J K−1 mol−1。1和2中β-苯基的取代效应提供了正的Hammett ρ值：ρ = 0.49（γ = 0.997）和ρ = 0.26（γ = 0.993）。从得到的结果可以看出，通过在乙基苯基亚磺酸乙的乙基的2-位引入苯基取代基，基本上是通过倾向于稍微类似于碳负离子的顺式消除过程，从而类似于E1型反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.174
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 、 苯硫酚 在 (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cu(SPh) 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 9.0h， 以71%的产率得到1-nitro-4-[2-(phenylthio)ethyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  明确定义的单体铜（I）酰胺基和硫醇盐配合物催化的缺电子乙烯基芳烃的反马氏化学加氢胺化和氢硫醇化。

  摘要：

  N-杂环卡宾配体1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基（IPr）负载的单体Cu（I）酰胺和硫醇盐配合物催化缺电子乙烯基芳烃的加氢胺化和氢硫醇化与（IPr）Cu（XR）的酰胺/硫醇盐配体的分子间亲核加成（X = NH或S; R = Ph，CH2Ph）到游离乙烯基芳烃的反应模式。

  DOI：

  10.1039/b715507g

文献信息

• Visible light photocatalysis with benzophenone for radical thiol-ene reactions
  作者：Manjula Singh、Arvind K. Yadav、Lal Dhar S. Yadav、R.K.P. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.060

  日期：2017.6

  for an anti-Markovnikov hydrothiolation of unactivated olefins using benzophenone as an inexpensive photocatalyst at room temperature. Anti-Markovnikov adducts of a wide variety of olefins and thiols are formed in highly regioselective manner and good to excellent yields. The present radical thiol-ene reaction is operationally simple and well tolerates a variety of functional groups.

  我们在这里报告了一种简单的，无金属和无氧化剂的可见光促进的策略，用于在室温下使用二苯甲酮作为廉价的光催化剂，对未活化的烯烃进行抗马尔科夫尼科夫加氢硫醇化反应。各种烯烃和硫醇的反马尔科夫尼科夫加合物以高度区域选择性的方式形成，并具有良好至极好的收率。目前的自由基硫醇-烯反应操作简单，并且可以很好地耐受各种官能团。
• Thiol-Ene “Click” Reaction Triggered by Neutral Ionic Liquid: The “Ambiphilic” Character of [hmim]Br in the Regioselective Nucleophilic Hydrothiolation
  作者：Rajesh Kumar、Saima、Amit Shard、Nitin H. Andhare、Richa、Arun K. Sinha

  DOI：10.1002/anie.201408721

  日期：2015.1.12

  the “ambiphilic” character of the ionic liquid promotes the nucleophilic addition of thiol to styrene through an anti‐Markovnikov pathway. The catalyst recyclability and the extension of the methodology for thiol–yne click chemistry are additional benefits. A competitive study among thiophenol, styrene, and phenyl acetylene revealed that the rate of reaction is in the order of thiol–yne>thiol–ene>dimerization

  硫醇-“咔嗒”化学已成为构建碳-杂原子（CS）键的有力策略，通常会形成两个区域异构体。为此，已经探索了中性离子液体[hmim] Br作为溶剂兼催化剂，用于从活化和失活的苯乙烯衍生物或仲苄醇和硫醇合成线性硫醚，而无需使用金属络合物，碱或自由基引发剂。此外，使用1进行详细的机械研究1 H NMR光谱和四极杆飞行时间电喷雾电离质谱（Q-TOF ESI-MS）表明，离子液体的“两亲”特性通过反马尔可夫尼科夫途径促进了巯基与苯乙烯的亲核加成。催化剂的可回收性和硫醇-炔点击化学方法的扩展是其他好处。硫酚，苯乙烯和苯基乙炔之间的竞争研究表明，反应速率为[hmim] Br中的硫醇-炔>硫醇-烯>硫醇二聚的顺序。