2,2-difluoro-1-methylene-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene | 1219978-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 2,2-difluoro-1-methylene-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
• 英文别名: 3,3-Difluoro-4-methylidene-1,2-dihydronaphthalene
• CAS: 1219978-39-8
• 化学式: C₁₁H₁₀F₂
• 分子量: 180.197
• InChiKey: FACZXZYLBDPTHI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-difluoro-1-methylene-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene 在 三甲基溴硅烷 作用下， 反应 48.0h， 以88%的产率得到4-(Bromomethyl)-3-fluoro-1,2-dihydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  铝催化的三氟甲基和二氟烷基取代的烯烃的可调卤代氟化

  摘要：

  在这里，我们报道了空前的铝催化的三氟甲基和二氟烷基取代的烯烃与溴或氯三甲基硅烷的卤代氟化反应。这些反应的有趣特征是，通过改变反应条件，一个，两个或三个氟原子可以被溴或氯原子选择性取代。产生的产物可以进行多种后续转化，因此构成了用于在其他分子中安装含氟烯烃基序的有价值的构建基料。

  DOI：

  10.1039/d0sc03883k
• 作为产物：
  描述：

  1-亚甲基茚满 在 (β-phenethyl)-tri-(ethyl)-ammonium chloride 、 三氟化硼乙醚 、 乙基溴化镁 、 (difluoroiodo)toluene 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2,2-difluoro-1-methylene-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  用对-（二氟碘）甲苯可实现苯并稠合碳环和杂环的二氟环扩环。

  摘要：

  使用高价碘（HVI）试剂p -TolIF 2实现了化学选择性的氟化环扩环，该试剂可提供高达89％的产率的β，β-二氟烷基芳烃和高达78％的烯丙基宝石-二氟化物。这种快速反应利用了烯烃和丙二烯的两亲性质，并将（二氟碘）芳烃的两个氟原子都掺入了产物中。该机制涉及1,2-苯基转移，一步即可提供重要的氟化结构单元，以进行生物活性分子合成。

  DOI：

  10.1039/c9cc08310c

文献信息

• Palladium-catalyzed synthesis of monofluoroalkenes from 3,3-difluoropropenes using dimethylmalonate and derivatives as nucleophiles
  作者：Myriam Drouin、Sébastien Tremblay、Jean-François Paquin

  DOI：10.1039/c7ob00376e

  日期：——

  The synthesis of monofluoroalkenes bearing a malonate or its derivatives at the β position is presented. The reaction can be performed with various 3,3-difluoropropenes. A preliminary result for an enantioselective variant is also reported. Further synthetic transformations of a monofluoroalkene were also accomplished.

  提出了在β位带有丙二酸酯或其衍生物的一氟烯烃的合成。该反应可以用各种3，3-二氟丙烯进行。还报道了对映选择性变体的初步结果。还完成了单氟烯烃的进一步合成转化。
• S_N2′ Reaction of Allylic Difluorides with Lithium Amides and Thiolates
  作者：Maxime Bergeron、David Guyader、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/ol302802r

  日期：2012.12.7

  The synthesis of monofluoroalkenes using an SN2′ reaction of lithium amides derived from aromatic amines or lithium thiolates with 3,3-difluoropropenes is reported. This transformation features the use of fluoride as a leaving group.

  报道了使用衍生自芳族胺或硫醇锂的锂酰胺与3，3-二氟丙烯的SN 2'反应合成一氟烯烃。该转变特征在于使用氟化物作为离去基团。
• Activation of Allylic CF bonds: Palladium-Catalyzed Allylic Amination of 3,3-Difluoropropenes
  作者：Xavier Pigeon、Maxime Bergeron、Francis Barabé、Pascal Dubé、Heather N. Frost、Jean-François Paquin

  DOI：10.1002/anie.200904747

  日期：2010.2.1

  keep one! A wide range of cyclic and acyclic β‐aminofluoroalkenes are prepared by the title reaction. The key fluorinated palladium π‐allyl intermediate is generated using a catalytic allylic CF bond activation.

  输一，留一！通过标题反应可制备各种环状和无环β-氨基氟烯烃。关键的氟化钯π-烯丙基中间体是通过催化烯丙基CF键活化而生成的。
• The Use of Fluoride as a Leaving Group: SN2′ Displacement of a CF Bond on 3,3-Difluoropropenes with Organolithium Reagents To Give Direct Access to Monofluoroalkenes
  作者：Maxime Bergeron、Thomas Johnson、Jean-François Paquin

  DOI：10.1002/anie.201105138

  日期：2011.11.18

  Lithium is the key to activate the nucleofuge ability of fluoride in the title transformation (see scheme). This simple and straightforward approach not only provides a practical synthetic method for the preparation of monofluoroalkenes, an important fluorinated motif, but also demonstrates the ability of fluoride to act as a competent leaving group in nucleophilic substitution reactions.

  锂是激活标题转化中氟化物的核反应能力的关键（请参阅方案）。这种简单直接的方法不仅为制备重要的氟化基序一氟烯烃提供了一种实用的合成方法，而且还证明了氟化物在亲核取代反应中充当有效的离去基团的能力。
• Metal‐Free Defluoroborylation of 3,3‐Difluoropropenes
  作者：Rémy Ferlet、Mathieu Pucheault、Laurent Chabaud、Jean‐François Paquin

  DOI：10.1002/ejoc.202300731

  日期：2023.10.21

  The defluorinative functionalization of allylic fluorides represents an attractive approach for the preparation of molecules containing a monofluoroalkene core. In that sense, introducing a “boryl nucleophile” is a powerful strategy to obtain polyvalent borylated intermediates as versatile synthetic precursors. To perform this reaction without the use of transition metals, the nucleophilic character of a diborane/fluoride system was exploited in a S_N2′ type‐substitution reaction of gem‐difluoropropenes to install a pinacolborane group. The use of HMDS as a silylated additive is necessary to improve the reactivity. A direct oxidation of the intermediate boronates allowed the isolation of the corresponding β‐fluoroallyl alcohols in low to good yields (9–81 %). Other synthetic transformations of a (2‐fluoroallyl)boronate are also illustrated.

  摘要烯丙基氟化物的脱氟官能化是制备含有单氟烯核心分子的一种极具吸引力的方法。从这个意义上讲，引入 "亲硼酸核 "是获得多价硼酸化中间体作为多功能合成前体的有力策略。为了在不使用过渡金属的情况下进行这一反应，我们在宝石-二氟丙烯的 SN2′ 型取代反应中利用了二硼烷/氟化物体系的亲核特性来安装频哪醇硼烷基团。为了提高反应活性，必须使用 HMDS 作为硅烷化添加剂。通过直接氧化中间硼酸盐，可以分离出相应的 β-氟烯丙基醇，产率从低到高（9-81%）不等。此外，还说明了 (2-fluoroallyl)boronate 的其他合成转化。