trimethyl(naphthalen-2-ylmethyl)silane | 27016-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: trimethyl(naphthalen-2-ylmethyl)silane
• 英文别名: 2-naphthylmethyltrimethylsilane；2-(Trimethylsilylmethyl)-naphthalin
• CAS: 27016-35-9
• 化学式: C₁₄H₁₈Si
• 分子量: 214.382
• InChiKey: SCVIGXOUTHDVBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-58 °C
• 沸点：
  291.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.952±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl(naphthalen-2-ylmethyl)silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以96 %的产率得到2-甲基萘
  参考文献：
  名称：

  钯催化芳基甲醇的直接甲锡烷基化和甲硅烷基化

  摘要：

  通过 Pd 催化的 C(sp 3 )–O 活化过程，实现了非预活化苯甲醇直接转化为苄基锡烷和苄基硅烷。通过使用多功能锡和硅源，这些反应在温和条件下表现出广泛的底物范围和高效率，以高产率提供功能化的苄基和烯丙基锡烷和苄基硅烷。克级锡基化/硅基化以及一锅 Stille 偶联反应的成功实施证明了该方法在有机合成中的潜在应用。实验和理论研究都揭示了该反应的机理细节。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02265
• 作为产物：
  描述：

  (((4-氯苯基)硫代)(萘-2-基)甲基)三甲基硅烷 在 镍 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 trimethyl(naphthalen-2-ylmethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Ishibashi, Hiroyuki; Nakatani, Hiroshi; Umei, Yoshizumi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 589 - 594

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Metal-Catalyzed Dealkoxylative C_arylC sp 3 Cross-Coupling-Replacement of Aromatic Methoxy Groups of Aryl Ethers by Employing a Functionalized Nucleophile
  作者：Matthias Leiendecker、Chien-Chi Hsiao、Lin Guo、Nurtalya Alandini、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/anie.201402922

  日期：2014.11.17

  The direct replacement of aromatic methoxy groups with activated carbon nucleophiles would give rise to novel synthetic pathways for targeted and diversity‐oriented syntheses. We demonstrate here that this transformation can be achieved in a one‐step reaction involving a bifunctional organolithium nucleophile in combination with a CArOMe bond‐cleaving nickel catalyst. The resulting products are stable

  用活性炭亲核试剂直接取代芳族甲氧基将为靶向和面向多样性的合成提供新颖的合成途径。我们在这里表明，这种转化可以在涉及组合的双官能有机锂的亲核试剂与C的一步反应来实现的Ar  OME键的裂解镍催化剂。生成的产物稳定，具有α-CH活性，并适用于各种进一步的修饰。
• Oxygen Activated, Palladium Nanoparticle Catalyzed, Ultrafast Cross-Coupling of Organolithium Reagents
  作者：Dorus Heijnen、Filippo Tosi、Carlos Vila、Marc C. A. Stuart、Philip H. Elsinga、Wiktor Szymanski、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/anie.201700417

  日期：2017.3.13

  The discovery of an ultrafast cross‐coupling of alkyl‐ and aryllithium reagents with a range of aryl bromides is presented. The essential role of molecular oxygen to form the active palladium catalyst was established; palladium nanoparticles that are highly active in cross‐coupling reactions with reaction times ranging from 5 s to 5 min are thus generated in situ. High selectivities were observed for

  提出了烷基和芳基锂试剂与一系列芳基溴化物超快速交叉偶联的发现。建立了分子氧形成活性钯催化剂的重要作用；因此，原位生成了在交叉偶联反应中具有高活性且反应时间为5 s至5 min的钯纳米粒子。对于一系列的杂环和官能团以及扩大的有机锂试剂，观察到了高选择性。[ 11 C]标记的PET示踪剂塞来昔布的合成证明了该方法的适用性。
• Photooxygenation of Arylmethylsilanes via Photoinduced Electron-Transfer
  作者：Toshiyuki Tamai、Kazuhiko Mizuno、Isao Hashida、Yoshio Otsuji

  DOI：10.1246/cl.1992.781

  日期：1992.5

  The 9,10-dicyanoanthracene (DCA)-sensitized photooxygenation of arylmethylsilanes in acetonitrile and benzene gave aromatic aldehydes and aromatic carboxylic acids in a site-selective manner. This photoreaction involves exciplex and radical ions as reactive intermediates, depending on the solvents.

  9,10-二氰基蒽（DCA）敏化的芳甲基硅烷在乙腈和苯中的光氧化反应，能够位点选择性地生成芳香醛和芳香羧酸。这一光反应根据溶剂的不同，涉及激发态复合物和自由基离子作为反应活性中间体。
• Regio- and Stereo-Selective [2π + 2π] Photocycloaddition of Electron-Deficient Alkenes to Naphthalene Ring Bearing Si- and Ge-Containing Substituents
  作者：Kazuhiko Mizuno、Kazuhisa Nakanishi、Masahiro Yasueda、Hideki Miyata、Yoshio Otsuji

  DOI：10.1246/cl.1991.2001

  日期：1991.11

  Irradiation of benzene solutions of 1- and 2-naphthylmethyltrimethylsilanes or their germane and disilane analogues in the presence of electron deficient alkenes afforded [2π + 2π] photocycloadducts with high regio- and stereo-selectivities.

  在存在缺电子烯烃的情况下，照射1-和2-萘甲基三甲基硅烷或它们的锗烷和二硅烷类似物的苯溶液，能够以高区域选择性和立体选择性得到[2π + 2π]光环加成产物。
• Visible-light excitation of iminium ions enables the enantioselective catalytic β-alkylation of enals
  作者：Mattia Silvi、Charlie Verrier、Yannick P. Rey、Luca Buzzetti、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1038/nchem.2748

  日期：2017.9

  organisms. Herein we demonstrate that the direct excitation of chiral iminium ions can unlock unconventional reaction pathways, enabling enantioselective catalytic photochemical β-alkylations of enals that cannot be realized via thermal activation. The chemistry uses readily available alkyl silanes, which are recalcitrant to classical conjugate additions, and occurs under illumination by visible-light-emitting

  化学家广泛使用由α，β-不饱和醛与胺催化剂缩合生成的手性亚胺离子，以使手性分子富化。相比之下，它们吸收光并促进立体控制的光化学过程的潜力仍未开发。尽管事实是亚硝酸根离子吸收可见光是自然发生的事件，触发高等生物的视觉机制。本文中，我们证明了手性亚胺离子的直接激发可以解锁非常规的反应途径，从而实现无法通过热活化实现的对映体的对映体选择性催化光化学β-烷基化。化学过程中使用了容易获得的烷基硅烷，这些烷基硅烷对传统的共轭添加物具有顽固性，并在可见光二极管的照明下发生。成功的关键是设计一种具有良好定制电子特性的手性胺催化剂，该催化剂可以产生光敏亚胺离子，同时提供立体化学诱导的来源。该策略有望为对映选择性催化光化学领域的反应设计提供新的机会。