(R)-扁桃酸正丁酯 | 119656-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-扁桃酸正丁酯
• 英文名称: (R)-mandelic acid n-butyl ester
• 英文别名: n-butyl (R)-(-)-mandelate；(R)-butyl mandelate；n-butyl mandelate；butyl 2-hydroxy-2-phenylacetate；D-mandelic acid-butyl ester；D-Mandelsaeure-butylester；butyl mandelic acid；butyl (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetate
• CAS: 119656-72-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: QLVXFMSPNHAPMO-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.1±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-扁桃酸正丁酯 在 mercury(II) diacetate 、 Eu(fod)3 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 216.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthèse asymétrique et configuration absolue de dihydropyranes substitués, par hétérocycloaddition intermoléculaire d'éthers vinyliques chiraux

  摘要：

  The alkyl vinyl ethers 2b-8b (deriving from the alcohols 2a-8a) smoothly reacted with methyl E-benzylidenepyruvate 10 in the presence of catalytic amounts of Eu(fod)(3) or Yb(fod)(3) in refluxing hexane, thus leading to the dihydropyran endo adducts 13-19 in high yields (80-95%). The endo-cycloadducts 13-17 were obtained with diastereofacial selectivities (ds) ranging from 76/24 to 87.5/12.5. Asymmetric induction was found to culminate with the vinyl ether (-)-7b deriving from n-butyl (R)-(-)-mandelate : the best ds (92.5/7.5) was obtained for the corresponding adduct 18 after 6 days at room temperature. The absolute configurations of the major isomers of the dihydropyrans 16-18, 20 and 21 were established by oxydative degradation to optically active alpha-phenylsuccinic acid derivatives.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85370-9
• 作为产物：
  描述：

  butyl 2-oxo-2-phenylacetate 在 cyclohexanone monooxygenase mutant L₁₄₃F from Acinetobacter sp. NCIMB 9871 in Escherichia coli whole-cell culture medium 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以76%的产率得到(R)-扁桃酸正丁酯
  参考文献：
  名称：

  利用辅助因子的多功能性，将依赖于FAD的Baeyer-Villiger单加氧酶转换为酮还原酶。

  摘要：

  环己酮单加氧酶（CHMOs）对天然拜耳-维利格（BV）反应显示出非常高的催化特异性，并且迄今尚未报道过混杂还原反应。不动杆菌属的野生型CHMO。发现NCIMB 9871具有还原芳族α-酮酯的固有的，混杂的能力，但是收率和立体选择性差。结构导向的定点诱变极大地提高了催化羰基还原活性（产率高达99％）和立体选择性（ee高达99％），从而将这种CHMO转化为酮还原酶，可以减少一系列不同取代的芳香族化合物。 α-酮酯。改进后的

  DOI：

  10.1002/anie.201907606

文献信息

• Autoamplification-Enhanced Oxidative Kinetic Resolution of <i>sec</i> -Alcohols and Alkyl Mandelates, and its Kinetic Model
  作者：Evgenii P. Talsi、Konstantin P. Bryliakov

  DOI：10.1002/cctc.201800180

  日期：2018.6.21

  In this contribution, the new dynamic nonlinear effect in asymmetric catalysis is discussed, manifesting itself in the oxidative kinetic resolution (OKR) of racemic secondary benzylic alcohols and alkyl mandelates with H2O2 in the presence of chiral Mn‐based catalyst, with the apparent selectivity factor (krel) of the resolution being nonconstant over the reaction course. Typically, the initial growth

  在这一贡献中，讨论了不对称催化中的新的动态非线性效应，表现为在手性Mn基催化剂存在下，外消旋仲苄醇和烷基扁桃酸酯与H 2 O 2的氧化动力学拆分（OKR）。在整个反应过程中，分辨率的表观选择性因子（k rel）是非恒定的。通常，k rel的初始增长会在高转换率下变为衰减。在这一贡献中，我们证明了带有仲醇部分的各种底物的氧化动力学拆分，k rel随着底物转化率的提高以不同的方式变化。我们还介绍了不对称自动扩增参与的OKR预测动力学模型。讨论了底物和催化剂结构以及溶剂和添加剂对k rel变化行为的影响。
• Chiral cobalt-catalyzed enantioselective aerobic oxidation of α-hydroxy esters
  作者：Santosh Kumar Alamsetti、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1039/c0cc01917h

  日期：——

  A chiral cobalt-catalyzed enantioselective aerobic oxidative kinetic resolution of (±)-α-hydroxy esters, using molecular oxygen as a sole oxidant, is reported and a maximum of selectivity factor (s) 31.9 was achieved with >99% enantiomeric excess for unreacted α-hydroxy esters.

  报道了一种使用分子氧作为唯一氧化剂的手性钴催化的选对映体选择性有氧氧化动力学解析方法，针对(±)-α-羟基酯，达到最大选择性因子(s)为31.9，未反应的α-羟基酯的对映体过量超过99%。
• The role of conformational flexibility of enzymes in the discrimination between amino acid and ester substrates for the subtilisin-catalyzed reaction in organic solvents
  作者：Keiichi Watanabe、Takashi Yoshida、Shin-ichi Ueji

  DOI：10.1016/j.bioorg.2004.05.001

  日期：2004.12

  substrates for the subtilisin-catalyzed reaction in an organic solvent, the flexibility around the active site and the surface of subtilisin was estimated from the mobility of a spin label bound to subtilisin by ESR spectroscopy. Many studies on enzyme flexibility focus on the active site. Both the surface and active site flexibility play an important role in the enantioselectivity enhancement of the enzyme-catalyzed

  为了研究枯草杆菌蛋白酶的构象柔韧性如何影响其区分在有机溶剂中枯草杆菌蛋白酶催化反应的对映体氨基酸和酯底物的能力，通过旋转的迁移率估算了活性中心和枯草杆菌蛋白酶表面的柔韧性ESR光谱法将与枯草杆菌蛋白酶结合的标记。关于酶柔韧性的许多研究都集中在活性位点上。表面和活性位点的柔韧性在酶催化反应的对映选择性增强中都起着重要作用。然而，发现在氨基酸和酯底物之间观察到的对映选择性的不同行为可能与表面周围的柔韧性而不是枯草杆菌蛋白酶活性位点的柔韧性有关。换一种说法，对于酯底物，由于存在添加剂如DMSO而引起的构象变化引起的枯草杆菌蛋白酶表面周围更大的柔韧性对于增强对映选择性是必不可少的。每个对映体底物的Michaelis-Menten动力学参数也支持该模型。我们的发现为有机溶剂中酶催化反应的对映异构体拆分提供了深入的对映选择性的见解。
• Preparation of alpha-keto acid ester
  申请人：UBE INDUSTRIES, LTD.

  公开号：EP0673914A2

  公开（公告）日：1995-09-27

  A process for preparing an a-keto acid ester (oxo acid) of the formula: wherein R1 is a hydrogen atom, aliphatic alkyl group of 1-6 carbon atoms, phenyl group or benzyl group, and R2 is an aliphatic alkyl group of 1-6 carbon atoms, which comprises causing an a-hydroxycarboxylic acid ester of the formula: to react with molecular oxygen in a gaseous phase in the presence of copper phosphate, possibly, mounted on a solid carrier.

  一种制备式中的a-酮酸酯（羰基酸）的工艺： 其中 R1 是氢原子、1-6 个碳原子的脂肪族烷基、苯基或苄基，R2 是 1-6 个碳原子的脂肪族烷基，该工艺包括使式中的 a-羟基羧酸酯在气相中与分子氧反应，可能的话，在固体载体上安装磷酸铜： 在气相中与分子氧反应，磷酸铜可能安装在固体载体上。
• 一种合成α-羟基羧酸酯的方法
  申请人：广西壮族自治区林业科学研究院

  公开号：CN114805064A

  公开（公告）日：2022-07-29

  本发明公开了一种合成α‑羟基羧酸酯的方法。本发明以α‑羟基羧酸和醇为原料，利用硼酸、偏硼酸、焦硼酸、硼酸酐中的一种或者几种作催化剂，以环己烷、甲苯、苯为带水剂(也可以用醇)，控制反应温度100‑160℃，通过油水分离器分出反应产生的水，直接合成α‑羟基羧酸酯。酯化反应结束后，通过减压蒸馏，蒸出带水剂和过量醇，产物中和、水洗、减压精馏后得到α‑羟基羧酸酯产品。本发明的硼酸类催化剂，催化活性高，成本低，制备的α‑羟基羧酸酯纯度高、色泽浅，可以作为绿色溶剂、表面活性剂、手性拆分剂和增塑剂使用。