2,2-dimethyl-5-[1-(4-methylphenyl)ethylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione | 882161-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-[1-(4-methylphenyl)ethylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-(1-p-tolyl)ethylidene Meldrum's acid；5-[(1-p-tolyl)methyl]methylene Meldrum's acid；2,2-Dimethyl-5-[1-(4-methylphenyl)ethylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 882161-47-9
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: BFQATGVHRHWRCG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-104 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  481.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-[1-(4-methylphenyl)ethylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 以70%的产率得到1,3-Dioxane-4,6-dione, 2,2-dimethyl-5-[1-(4-methylphenyl)ethyl]-
  参考文献：
  名称：

  Mahulikar; Mane, Journal of Chemical Research, 2006, # 1, p. 15 - 18

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 对甲基苯乙酮 在 吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以18%的产率得到2,2-dimethyl-5-[1-(4-methylphenyl)ethylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  亚炔基Meldrum的酸作为二氢吡喃酮的乙烯基合成的平台

  摘要：

  在Brønsted碱进行有机催化后，酮衍生的亚烷基Meldrum的酸被证明是能够与二氢2,3,3-呋喃二酮进行正式（4 + 2）环加成反应的乙烯基平台，为3,6-二氢吡喃-2提供了前所未有的途径得益于商业上可买到的Takemoto催化剂，其为高达98％ee的螺[4.5]癸烷衍生物。初步研究表明，该反应可扩展至其他活化的酮，从而将这些亚烷基梅尔德鲁姆酸确立为乙烯基系列中的新型C4合成子。

  DOI：

  10.1002/anie.202014489

文献信息

• Auto Tandem Catalysis: Asymmetric Vinylogous Cycloaddition/Kinetic Resolution Sequence for the Enantioselective Synthesis of Spiro‐Dihydropyranone from Benzylidene Meldrum's Acid
  作者：Martial Toffano、Régis Guillot、Chloée Bournaud、Jean‐François Brière、Giang Vo‐Thanh

  DOI：10.1002/adsc.202100559

  日期：2021.9.21

  has been achieved from ketone-derived benzylidene Meldrum's acid and α-ketolactones to provide spirolactone dihydropyranones with more than 99% ee. An Auto Tandem Catalysis (ATC) process resulting from dual and complementary role of (DHQ)2PHAL organocatalyst resulted in a sequence involving an asymmetric vinylogous formal (4+2) cycloaddition of benzylidene and the subsequent kinetic resolution operating

  已经从酮衍生的亚苄基 Meldrum 酸和 α-酮内酯实现了催化对映选择性乙烯基多米诺反应，以提供具有超过 99% ee 的螺内酯二氢吡喃酮。由 (DHQ) 2 PHAL 有机催化剂的双重和互补作用产生的自动串联催化 (ATC) 过程产生了一个序列，涉及亚苄基的不对称乙烯基形式 (4+2) 环加成和随后通过 1,3- 操作的动力学拆分质子转移导致良好的产率（> 50％）和高选择性。
• Asymmetric Synthesis of All-Carbon Benzylic Quaternary Stereocenters via Conjugate Addition to Alkylidene and Indenylidene Meldrum’s Acids
  作者：Ashraf Wilsily、Eric Fillion

  DOI：10.1021/jo901559d

  日期：2009.11.20

  aryl group consistently leading to high enantioselectivities. The nature of the organozinc reagent on the efficiency and selectivity of the conjugate addition was also investigated. The solid-state conformation was determined for a number of alkylidene Meldrum’s acids and correlated with the observed enantioselectivity in relation to the arene pattern of substitution.

  进行了系统的研究，概述了对二烷基锌试剂对5-（1-芳基亚烷基）和茚基亚烷基Meldrum酸的对映选择性1,4-加成。彻底探讨了亚烷基上存在的芳基和烷基的变化。1，4-加成显示与广泛的杂芳族和官能团的相容性，并且芳烃的取代模式影响对映体的选择，对位取代的芳基始终导致高对映选择性。还研究了有机锌试剂对偶联物添加效率和选择性的影响。确定了许多亚烷基Meldrum酸的固态构象，并将其与所观察到的与芳烃取代图案有关的对映选择性相关联。
• Synthesis of Cyclopentadienes for Cyclopentadienyl Ligands via Cp*Rh^III-Catalyzed Formal sp³ C–H Activation/Spiroannulations
  作者：Yongzhuang Wang、Xiaoli Huang、Qin Wang、Yuhai Tang、Silong Xu、Yang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03982

  日期：2021.2.5

  An efficient Cp*RhIII-catalyzed formal C(sp3)–H activation/spiroannulation of alkylidene Meldrum’s acids with alkynes has been developed using catalytical Cu(OAc)2 and air as the oxidant. This reaction demonstrates a new and straightforward approach to spirocyclopentadienes with Meldrum’s acid moieties in good to excellent yields under mild reaction conditions with a broad substrate scope. Notably

  利用催化性Cu（OAc）2和空气作为氧化剂，开发了一种有效的Cp * Rh III催化的亚炔基Meldrum酸与炔烃的正式C（sp 3）-H活化/螺环化反应。该反应证明了在温和的反应条件下，在宽范围的底物范围内，具有Meldrum酸部分的螺环戊二烯的一种新的直接方法，收率好至极好。值得注意的是，该方案为简单的底物提供了具有各种取代模式的环戊二烯和相应的环戊二烯基型配体的新颖直接方法。
• Expedient Synthesis of Complex γ-Butyrolactones from 5-(1-Arylalkylidene) Meldrum’s Acids via Sequential Conjugate Alkynylation/Ag(I)-Catalyzed Lactonization
  作者：Siawash Ahmar、Eric Fillion

  DOI：10.1021/ol502811j

  日期：2014.11.7

  The conjugate alkynylation of alkylidene Meldrums acids with alkynylalanes and alkynyl Grignards allows for the formation of propargylic all-carbon quaternary stereocenters in high yields. Ag2CO3-catalyzed intramolecular cyclization of propargylic Meldrums acid derivatives offers a two-step entry into complex gamma-alkylidene butyrolactones containing an all-carbon quaternary center at the C-4 position.
• Asymmetric Synthesis of All-Carbon Benzylic Quaternary Stereocenters via Cu-Catalyzed Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents to 5-(1-Arylalkylidene) Meldrum's Acids
  作者：Eric Fillion、Ashraf Wilsily

  DOI：10.1021/ja056692e

  日期：2006.3.1

  The asymmetric synthesis of all-carbon benzylic quaternary stereocenters has been successfully achieved through copper-catalyzed addition of dialkylzinc reagents to 5-(1-arylalkylidene) and 5-(dihydroindenylidene) Meldrum's acids in the presence of phosphoramidite ligand. The resulting benzyl-substituted Meldrum's acids and 1,1-disubstituted indanes were obtained in good yields and up to 99% ee. The significance of substituting the position para, meta, and ortho to the electrophilic benzylic center was highlighted. A benzyl Meldrum's acid product was further transformed to a 3,3-disubstituted 1-indanone and a beta,beta-disubstituted pentanoic acid.