sodium tetrahydro-2H-pyran-4-sulfinate | 1516140-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: sodium tetrahydro-2H-pyran-4-sulfinate
• 英文别名: Sodium tetrahydropyransulfinate；sodium;oxane-4-sulfinate
• CAS: 1516140-99-0
• 化学式: C₅H₉O₃S*Na
• 分子量: 172.18
• InChiKey: JIOKFXIXTDFEIS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.95
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  68.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium tetrahydro-2H-pyran-4-sulfinate 在 盐酸 、 2-氰基联苯 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 甲基叔丁基醚 、 水 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 1,3-dimethyl-3-((tetrahydro-2H-pyran-4-yl)methyl)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  未活化的烷基亚磺酸作为烷基自由基源，通过电子供体-受体复合物合成 3,3-二烷基二氢吲哚-2-酮

  摘要：

  使用未活化的烷基亚磺酸作为烷基自由基源，开发了一种新颖且高度实用的可见光辅助合成方法，用于将一系列N-芳基丙烯酰胺烷基化/环化成相应的3,3-二烷基二氢吲哚-2-酮。这种方法不需要光敏剂或任何金属试剂，因为烷基亚磺酸盐和2-异氰基-1,1'-联苯（催化电子受体）之间形成电子供体-受体复合物，可以在可见光照射下制备以良好的收率获得所需的产品。温和性、克级合成能力、不需要使用有毒有机溶剂和过渡金属以及适合合成生物活性化合物（用作孕酮拮抗剂和抗抑郁药）是该过程的一些值得注意的特点。此外，与文献中报道的其他烷基供体（如N- （酰氧基）邻苯二甲酰亚胺和Katritzky盐）相比，烷基亚磺酸稳定、安全、易于处理且易于获得。

  DOI：

  10.1039/d4nj03602f
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃-4-甲酸 在 9-(2-chlorophenyl)acridine 、 双(二氧化硫)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷加合物 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.17h， 以90%的产率得到sodium tetrahydro-2H-pyran-4-sulfinate
  参考文献：
  名称：

  直接脱羧磺酰化揭示吖啶光催化的官能团分歧和结构基础

  摘要：

  磺酰基的反应性差异很大，从亲核亚磺酸盐到化学性质稳定的砜再到亲电子磺酰卤，这一特征已广泛应用于药物化学、合成和材料科学，特别是作为羧酸和其他羰基的生物电子等排替代品和结构类似物。尽管羧基到磺酰基官能团相互转化具有巨大的合成潜力，但能够将羧酸直接转化为砜、亚磺酸盐和磺酰卤的方法仍然遥不可及。我们在此报告了一种光催化系统的开发，该系统首次能够以多组分方式一步将羧酸直接脱羧转化为砜和亚磺酸盐，以及磺酰氯和氟化物。新方法的开发引发的机理研究揭示了吖啶光催化剂促进脱羧转化的关键结构特征，并提供了一种信息丰富且具有预测性的多元线性回归模型，该模型定量地将结构特征与光催化活性联系起来。

  DOI：

  10.1039/d2sc00789d

文献信息

• Fluorinated Sulfinates as Source of Alkyl Radicals in the Photo‐Enantiocontrolled β‐Functionalization of Enals
  作者：Ricardo I. Rodríguez、Marina Sicignano、José Alemán

  DOI：10.1002/anie.202112632

  日期：2022.2.21

  use of gem-difluoro sulfinates in visible-light photocatalysis for the construction of new C−C bonds in a chiral fashion is presented. This was tackled by rerouting the chemical pathway of alkyl sulfonyl radicals from traditional sulfonylation to alkylation performance. The efficacy of these sulfinates for assisting SO2 extrusion is shown by allowing the installation of CF2-bearing scaffolds, a modern

  介绍了宝石-二氟亚磺酸盐在可见光光催化中前所未有的用途，用于以手性方式构建新的 C-C 键。这是通过将烷基磺酰基自由基的化学途径从传统的磺酰化重新路由到烷基化性能来解决的。这些亚磺酸盐有助于 SO 2挤出的功效通过允许安装带有 CF 2的支架来显示，这是制药领域的一项现代任务。
• Ru/Ni Dual Catalytic Desulfinative Photoredox C_sp²–C_sp³ Cross-Coupling of Alkyl Sulfinate Salts and Aryl Halides
  作者：Thomas Knauber、Ramalakshmi Chandrasekaran、Joseph W. Tucker、Jinshan Michael Chen、Matthew Reese、Danica A. Rankic、Neal Sach、Christopher Helal

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03280

  日期：2017.12.15

  reaction of alkyl sulfinate salts with aryl halides has been developed. The optimized catalyst system, consisting of Ru(bpy)3Cl2, Ni(COD)2, and DBU, smoothly mediates the coupling of a diverse set of secondary and primary nonactivated alkyl sulfinate salts with a broad range of electron-deficient aryl bromides, electron-rich aryl iodides, and heteroaryl bromides under irradiation with blue light. The procedure

  已开发了烷基亚磺酸盐与芳基卤化物的温和的Ru / Ni双催化脱硫光氧化还原C sp 2 –C sp 3交叉偶联反应。由Ru（bpy）3 Cl 2，Ni（COD）2和DBU组成的优化催化剂系统，可以顺利地介导多种仲和伯非活化烷基亚磺酸盐与各种电子不足的芳基溴化物的偶联，富电子的芳基碘化物和杂芳基溴化物在蓝光照射下。该程序非常适合在药物中间体和C sp 2 –C sp 3上后期引入烷基。 交叉偶联反应允许通过平行的药物化学努力快速合成酪蛋白激酶1δ抑制剂类似物。
• Late‐Stage Functionalization of Histidine in Unprotected Peptides
  作者：Anaïs F. M. Noisier、Magnus J. Johansson、Laurent Knerr、Martin A. Hayes、William J. Drury、Eric Valeur、Lara R. Malins、Ranganath Gopalakrishnan

  DOI：10.1002/anie.201910888

  日期：2019.12.19

  late-stage functionalization (LSF) of peptides represents a valuable strategy for the design of potent peptide pharmaceuticals by enabling rapid exploration of chemical diversity and offering novel opportunities for peptide conjugation. While the C(sp2 )-H activation of tryptophan (Trp) is well documented, the resurgence of radical chemistry is opening new avenues for the C-H functionalization of other

  肽的后期功能化（LSF）通过快速探索化学多样性并提供肽结合的新机会，代表了有效肽药物设计的重要策略。虽然色氨酸（Trp）的C（sp2）-H激活已得到充分证明，但自由基化学的复兴正在为其他芳香族侧链的CH功能化开辟新途径。本文中，我们报道了利用广泛范围的脂族亚磺酸盐作为自由基前体在组氨酸（His）的C2处LSF的第一个例子。在这项工作中，通过在水介质中对复杂的未保护肽进行烷基化，证明了对组氨酸功能化的出色选择性。最后，此方法已扩展为可安装酮柄，
• Simple Sulfinate Synthesis Enables CH Trifluoromethylcyclopropanation
  作者：Ryan Gianatassio、Shuhei Kawamura、Cecil L Eprile、Klement Foo、Jason Ge、Aaron C. Burns、Michael R. Collins、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.201406622

  日期：2014.9.8

  A simple method to convert readily available carboxylic acids into sulfinate salts by employing an interrupted Barton decarboxylation reaction is reported. A medicinally oriented panel of ten new sulfinate reagents was created using this method, including a key trifluoromethylcyclopropanation reagent, TFCS‐Na. The reactivity of six of these salts towards CH functionalization was field‐tested using

  报道了一种通过使用间断的 Barton 脱羧反应将容易获得的羧酸转化为亚磺酸盐的简单方法。使用这种方法创建了一个由十种新亚磺酸盐试剂组成的医学导向面板，其中包括一种关键的三氟甲基环丙烷化试剂 TFCS-Na。使用几种不同类别的杂环对这些盐中的六种对C H 官能化的反应性进行了现场测试。
• Batch and flow electrochemical synthesis of allyl sulfones <i>via</i> sulfonation of allyl trifluoroborates: a robust, regioselective, and scalable approach
  作者：Leonardo Mollari、Roberto del Río-Rodríguez、Jose A. Fernández-Salas、José Alemán

  DOI：10.1039/d3gc02408c

  日期：——

  synthesis of allyl sulfones via sulfonation of allyl trifluoroborates. The process involves a radical addition to the alkene followed by the elimination of the trifluoroborate moiety, giving access to different substituted allyl sulfones. The efficacy of this reaction is attributed to the β-σ(C–B) stabilization of the electrochemically-generated intermediate carbocation, which plays a pivotal role in enforcing

  这项工作描述了通过三氟硼酸烯丙酯的磺化来电化学合成烯丙基砜。该过程涉及对烯烃进行自由基加成，然后消除三氟硼酸酯部分，从而得到不同的取代烯丙基砜。该反应的功效归因于电化学产生的中间体碳正离子的β-σ(C-B)稳定性，这在增强过程中的区域选择性方面发挥着关键作用。该反应系统稳健且通用，可与芳香族、杂芳香族、脂肪族亚磺酸盐和烯丙基系统相容。该协议被认为是一种廉价、安全且环保的方法，用于在没有介体甚至没有额外支持电解质的情况下，在合成化学和药物化学中合成这种可识别的有机基序，因为反应仅需要通过电流施加的电子来进行。此外，符合绿色化学标准的连续流动条件已经证明了电化学合成烯丙基砜的可行性，从而产生了非常有利的结果并实现了电化学过程的潜在可扩展性。