(E)-ethyl 2-(tosylimino)acetate | 83670-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-ethyl 2-(tosylimino)acetate
• 英文别名: ethyl N-tosyliminoacetate；ethyl 4-toluenesulfonyliminoacetate；N-Tosylimino glyoxylate ethyl ester；N-p-toluenesulfonylhydroxyglycine ethyl ester；ethyl (E)-2-(tosylimino)acetate；ethyl (2E)-2-(4-methylphenyl)sulfonyliminoacetate
• CAS: 83670-53-5
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₄S
• 分子量: 255.295
• InChiKey: JZWQYBAOEGPVIB-XYOKQWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  81.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 2-(tosylimino)acetate 在 potassium permanganate 、 ((R)-Tol-BINAP*CuCl)4*2MeCN 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 (S)-Ethyl-3-Benzoyl-2-(tosylamino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  α-亚氨基酯的催化、对映选择性烷基化：非天然α-氨基酸衍生物的合成

  摘要：

  使用手性过渡金属-膦配合物作为催化剂，通过烯醇硅烷、乙烯酮缩醛、烯烃和烯丙基硅烷对 α-亚氨基酯和 N,O-缩醛进行催化不对称烷基化，开发了用于实际合成非天然氨基酸的方法。 1-5 摩尔％）。以高对映选择性（高达 99% ee）和非对映选择性（高达 25:1/anti:syn）制备的烷基化产物是受保护的非天然氨基酸，代表天然产物和药物的潜在前体。烯烃与α-亚氨基酯催化反应的动力学分析被提出以阐明该反应的机理。

  DOI：

  10.1021/ja016838j
• 作为产物：
  描述：

  乙醛酸乙酯 、 对甲基苯磺酰异氰酸酯 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到(E)-ethyl 2-(tosylimino)acetate
  参考文献：
  名称：

  Pro-Pro 二肽-硫脲有机催化剂在 α-亚氨基酯和丙酮酸盐之间的曼尼希反应中

  摘要：

  双功能肽-硫脲有机催化剂对映选择性催化甲苯磺酰基保护的乙醛酸亚胺和丙酮酸酯之间的曼尼希反应。N-末端脯氨酸部分负责该反应的立体诱导。DFT 计算、NMR 光谱和质谱证实了催化剂的双功能性质和两种底物的同时活化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200106

文献信息

• Catalytic imino-Diels–Alder reactions of 2-aminodienes: a simple entry into structurally diverse pipecolic acid derivatives
  作者：José Barluenga、M.Alejandro Fernández、Fernando Aznar、Carlos Valdés

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01892-0

  日期：2002.11

  stereoselective synthesis of 4-aminotetrahydropyridines by cycloaddition reaction of 2-amino-1,3-butadienes with N-alkyl and N-aryliminoesters in the presence of a catalytic amount of a Lewis acid is described. The reaction proceeds with differently substituted 2-aminodienes, giving rise to structurally diverse pipecolic acid derivatives.

  描述了在催化量的路易斯酸存在下通过2-氨基-1，3-丁二烯与N-烷基和N-芳基亚氨基酯的环加成反应的4-氨基四氢吡啶的立体选择性合成。反应以不同取代的2-氨基二烯进行，从而产生结构多样的胡椒酸衍生物。
• Bifunctional Lewis Acid-Nucleophile-Based Asymmetric Catalysis:  Mechanistic Evidence for Imine Activation Working in Tandem with Chiral Enolate Formation in the Synthesis of β-Lactams
  作者：Stefan France、Meha H. Shah、Anthony Weatherwax、Harald Wack、Justine P. Roth、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/ja044179f

  日期：2005.2.1

  work in conjunction with Lewis acids to produce beta-lactams in high chemical yield, diastereoselectivity, and enantioselectivity. Chiral cinchona alkaloid derivatives work best when paired with Lewis acids based on Al(III), Zn(II), Sc(III), and, most notably, In(III). Homogeneous bifunctional catalysts, in which the catalyst contains both Lewis acidic and Lewis basic sites, were also studied in detail

  我们报告了一项基于机械的双功能催化剂系统研究，其中手性亲核试剂与路易斯酸结合，以高化学产率、非对映选择性和对映选择性生产 β-内酰胺。手性金鸡纳生物碱衍生物与基于 Al(III)、Zn(II)、Sc(III) 和最显着的 In(III) 的路易斯酸配对时效果最佳。还详细研究了均相双功能催化剂，其中催化剂同时含有路易斯酸性和路易斯碱性位点。机理证据使我们能够得出结论，手性亲核试剂形成与金属配位亚胺反应的两性离子烯醇化物。根据我们的观察，假设金属结合的烯醇化物的替代方案不受欢迎。
• Intermolecular addition of alkyl radicals to imines in the absence and in the presence of a Lewis acid
  作者：Nis Halland、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b101762o

  日期：——

  benzaldehyde. The intermolecular radical addition can be carried out for different types of imines with alkyl and alkoxyalkyl radicals and it is demonstrated that it is possible to perform the radical addition in a catalytic enantioselective fashion with moderate yield and enantioselectivity. On the basis of the experimental results and theoretical calculations the mechanism for the radical addition to imines

  金属催化的和金属催化的对映选择性分子间加成 烷基 部首 亚胺已被调查。反应进行良好亚胺具有活化和失活氮取代基的化合物，并且可以通过使用路易斯酸在很大程度上被控制和加速。为了亚胺 具有不同碳取代基的化合物，据观察，由乙醛酸酯衍生的取代基的反应比由3-氧代丙酸酯或3-氧代丙酸酯衍生的取代基反应快得多。 苯甲醛。分子间自由基的加成可以针对不同类型的亚胺 和 烷基已经证明可以以中等的收率和对映选择性以催化对映选择性方式进行自由基加成。根据实验结果和理论计算得出自由基加成反应的机理。亚胺 讨论。
• Catalytic Enantioselective Aza-Diels-Alder Reactions of Imines-An Approach to Optically Active Nonproteinogenicα-Amino Acids
  作者：Sulan Yao、Steen Saaby、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/1521-3765(20000703)6:13<2435::aid-chem2435>3.0.co;2-z

  日期：2000.7.3

  well affording the corresponding aza-Diels-Alder product in high yield with up to 91% ee at room temperature. The present catalytic enantioselective reaction of imines provided an effective route to optically active nonproteinogenic alpha-amino acids. The products of the catalytic enantioselective aza-Diels-Alder reaction of the cyclic dienes can be used for the preparation of key compounds such as natural

  已经开发了亚胺的催化对映选择性氮杂-Diels-Alder反应。在各种手性路易斯酸的存在下，已经研究了N-甲苯磺酰基α-亚氨基酯与包括活化，非活化，环状和无环二烯在内的不同二烯的反应。已经合成了一系列膦基-恶唑啉配体并评估了该反应。发现膦-恶唑啉配体与铜（I）盐的组合对于活化的二烯具有最佳结果，而BINAP-铜（I）配合物是所有研究的二烯的良好催化剂。对于活化的非环状二烯，可以以高于80％的分离产率和96％ee的价格获得aza-Diels-Alder产品，而对于未活化的环状二烯，exo非对映异构体是高达95％ee的主要产物。 。对于活化的环状共轭二烯2-三甲基甲硅烷氧基-1，3-环己二烯，该反应以曼尼希型加成反应进行，从而以良好的收率和高达96％的ee得到光学活性的γ-氧代α-氨基酸衍生物。未活化的无环二烯，2，3-二甲基-1，3-丁二烯与N-甲苯磺酰基α-亚氨基酯的反应生成的氮杂-Die
• Catalytic Enantioselective Aza Diels-Alder Reactions of Imino Dienophiles
  作者：Sulan Yao、Mogens Johannsen、Rita G. Hazell、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981204)37:22<3121::aid-anie3121>3.0.co;2-j

  日期：1998.12.4

  1 mol% of catalyst is sufficient: The hetero Diels-Alder reaction of α-imino esters 1 with activated conjugated dienes 2 (R=H, Me) needs only 1 mol% of a 2,2'-bis(diarylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl (BINAP) copper(I) complex as the catalyst to generate the adducts 3 in good yields and with enantioselectivities up to 96%. The reaction can also be carried out on gram scale! Tos=H3 CC6 H4 SO2 ; TMS=Me3

  1摩尔％的催化剂就足够了：α-亚氨基酯1与活化的共轭二烯2（R = H，Me）的杂Diels-Alder反应仅需要1摩尔％的2,2'-双（二芳基膦基）-1 ，1'-联萘（BINAP）铜（I）络合物作为催化剂以高收率和高达96％的对映选择性产生加合物3。该反应也可以以克为单位进行！Tos ＝ H 3 CC 6 H 4 SO 2。TMS ＝ Me 3 Si。