N,N-diisopropyl-2-iodo-ferrocenecarboxamide | 173911-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diisopropyl-2-iodo-ferrocenecarboxamide
• 英文别名: 2-iodo-N,N-diisopropylferrocenecarboxamide；cyclopenta-1,3-diene;5-iodo-N,N-di(propan-2-yl)cyclopenta-1,3-diene-1-carboxamide;iron(2+)
• CAS: 173911-06-3
• 化学式: C₁₇H₂₂FeINO
• 分子量: 439.119
• InChiKey: OJSBVISEMSFQMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.67
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diisopropyl-2-iodo-ferrocenecarboxamide 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 以53%的产率得到3-iodo-N,N-diisopropylferrocenecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  从2到3取代的二茂铁羧酰胺或如何在二茂铁系列中应用卤素“舞蹈”

  摘要：

  两种方法进行比较，以转换成二茂铁Ñ，Ñ -diisopropylferrocenecarboxamide，Ñ，Ñ -diethylferrocenecarboxamide，Ñ，Ñ -dimethylferrocenecarboxamide，和（4-吗啉代）二茂铁，即deprotometalation随后从中间羧酸捕集使用二烷基氨基甲氯化物和酰胺形成酸。四种二茂铁羧酰胺在C 2官能化; 在酰胺受阻较少且较敏感的情况下，采用基于混合的锂锌2、2、6、6-四甲基哌啶子基的碱，可以实现反应。接下来优化了使用酰胺化锂的卤素迁移。尽管似乎不可能分离受阻较少的3-碘二茂铁羧酰胺，但是3-碘-N，N-二异丙基二茂铁羧酰胺被证明是稳定的，并通过Suzuki偶联或酰胺还原转化为新的1,3-二取代的二茂铁。DFT计算用于合理化获得的结果。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00659
• 作为产物：
  描述：

  N,N-diisopropylferrocenecarboxamide 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 碘 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到N,N-diisopropyl-2-iodo-ferrocenecarboxamide
  参考文献：
  名称：

  Practical Chromatography-Free Synthesis of 2-Iodo-N,N-diiso­propylferrocenecarboxamide and Further Transformations

  摘要：

  已开发出一种高效的程序，能够提供克级的外消旋和enantioenriched 2-碘-N，N-二异丙基富勒烯酰胺，无需色谱纯化。为了引入卤素，开发了两种方法，一种使用nBuLi-TMEDA螯合物，另一种使用ZnCl2作为原位陷阱的锂酰胺。进一步的功能化通过Suzuki-Miyaura和Ullman型交叉偶联进行了研究，以获得多种富勒烯衍生物。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1689917

文献信息

• Functionalization of 3‐Iodo‐ <i>N</i> , <i>N</i> ‐Diisopropylferrocene‐Carboxamide, a Pivotal Substrate to Open the Chemical Space to 1,3‐Disubstituted Ferrocenes
  作者：William Erb、Lingaswamy Kadari、Khadega Al‐Mekhlafi、Thierry Roisnel、Vincent Dorcet、Palakodety Radha Krishna、Florence Mongin

  DOI：10.1002/adsc.201901393

  日期：2020.2.21

  No Abstract

  没有摘要
• Synthesis of Chiral-Substituted 2-Aryl-ferrocenes by the Catellani Reaction
  作者：Raviraj Ananda Thorat、Saket Jain、Moh. Sattar、Prateek Yadav、Yogesh Mandhar、Sangit Kumar

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01360

  日期：2020.12.4

  acrylates, and substituted styrenes with 2-iodo-N,N-diisopropylferrocencarboxamide. Furthermore, the developed three-component Catellani method proceeded with the retention of the configuration of the planar chiral ferrocene, which depends on the role of the participating carbon–iodine bond in ferrocene. Consequently, the developed protocol enabled the formation of densely substituted chiral 2-aryl

  已经开发了一种钯催化和降冰片烯介导的方法，该方法使用JohnPhos配体和碳酸钾作为二甲基甲酰胺中的碱，从手性2-碘-N，N-二异丙基二茂铁羧酰胺，碘代芳烃和烯烃合成手性2-芳基-二茂铁酰胺在105°C下。发达的三组分偶联方案允许吸电子的氟，氯，酯和硝基与给电子的甲基，甲氧基，二甲氧基，苄基醚取代的碘代苯，其他碘代芳烃（如碘代萘，杂芳烃）兼容，例如碘噻吩，和终止底物，例如丙烯酸甲基，乙基，叔丁基丙烯酸酯和带有2-碘-N，N的取代苯乙烯-二异丙基二茂铁羧酰胺。此外，已开发的三组分卡泰拉尼方法继续保留了平面手性二茂铁的构型，这取决于二茂铁中参与的碳碘键的作用。因此，开发的方案能够形成稠密取代的手性2-芳基二茂铁酰胺，表现出良好的至优异的对映选择性。还进行了合成的手性2-芳基二茂铁酰胺的酯的转化，以进一步适应容易消耗的酸和醇官能度。
• Synthesis of planar chiral ferrocenyl 1,3-diamines and 1,3-amino ethers
  作者：James C. Anderson、Alexander J. Blake、Jennifer C. Arnall-Culliford

  DOI：10.1039/b307014j

  日期：——

  The efficient syntheses of novel planar chiral 1,3-diamines and 1,3-amino ethers with an oxy or amino function directly bound to the cyclopentadienyl ring of ferrocene has been developed. The key reaction is the Cu2O promoted substitution of (pR)-N,N-diisopropyl-2-iodoferrocenecarboxamide with either phthalimide or AcOH to introduce nitrogen or oxygen functionality onto the cyclopentadienyl ring. The

  已经开发了有效的合成新颖的具有氧或氨基官能团的直接与二茂铁的环戊二烯基环键合的平面手性1，3-二胺和1，3-氨基醚。关键反应是Cu2O促进（pR）-N，N-N，N-二异丙基-2-碘二茂铁羧酰胺被邻苯二甲酰亚胺或AcOH取代，从而将氮或氧官能团引入到环戊二烯基环上。对映体纯的碘二茂铁衍生物可从N，N-二异丙基二茂铁羧酰胺与n-BuLi-天冬氨酸的已知对映选择性邻位锂化获得。在这些研究过程中，通过单晶X射线衍射表征了N，N-二甲基-1-二茂铁基乙胺的新型C2对称C-2二聚体的合成。
• KO^<i>t</i>Bu-Mediated Synthesis of Dimethylisoindolin-1-ones and Dimethyl-5-phenylisoindolin-1-ones: Selective C–C Coupling of an Unreactive Tertiary sp³ C–H Bond
  作者：Bhagat Singh Bhakuni、Abhimanyu Yadav、Shailesh Kumar、Saket Patel、Shubham Sharma、Sangit Kumar

  DOI：10.1021/jo402776u

  日期：2014.4.4

  dihalobenzamides for the synthesis of biaryl 5-phenylisoindolin-1-ones. It seems that the reaction proceeds via a radical pathway in which the aryl radical translocates via 1,5-hydrogen atom transfer (HAT), forming a tertiary alkyl carbon-centered radical. The generated tertiary alkyl radical could attack the benzamide ring in a 5-exo/endo-trig manner followed by the release of an electron and a proton, leading to

  由2-卤代-N-异丙基-N-烷基苯甲酰胺底物和KO t Bu通过不反应的叔sp 3 C-H键的选择性CC偶联，提出了一种合成二甲基异吲哚啉酮的新反应。该反应对伯或秒的sp 3 C–H叔键表现出优异的选择性碳氢键。此外，使用二卤代苯甲酰胺合成联芳基5-苯基异吲哚-1-酮可以在一锅中实现联芳基CC偶联和烷基芳基CC偶联。看来反应是通过自由基途径进行的，其中芳基通过1，5-氢原子转移（HAT）转移，形成以叔烷基碳为中心的自由基。产生的叔烷基可以5-外/内触发方式攻击苯甲酰胺环，随后释放电子和质子，从而形成五元异吲哚啉酮环。HAT似乎负责叔烷基在伯和仲CH键上的选择性官能化。
• On the <i>N</i> ‐Arylation of Acetamide Using 2‐, 3‐ and 1’‐Substituted Iodoferrocenes**
  作者：Lingaswamy Kadari、William Erb、Yury S. Halauko、Oleg A. Ivashkevich、Vadim E. Matulis、Dmitry Lyakhov、Thierry Roisnel、Palakodety Radha Krishna、Florence Mongin

  DOI：10.1002/ejic.202000904

  日期：2021.1.26

  range of original 1,2‐, 1,3‐ and 1,1’‐disubstituted ferrocenes to be obtained. The results were compared as a function of the substituent and its position on the ring. DFT calculations revealed higher activation barrier for the oxidative addition in the ferrocene series when compared with classical planar aromatics. Structure‐property relationships were applied to rationalize the reactivity of the different

  在碘化铜（I）（1当量），N，N'-二甲基乙二胺（1当量），磷酸三钾（2当量）和二恶烷存在下，将各种2、3和1'-取代的碘二茂铁与乙酰胺反应在90°C下放置14 h，并获得了范围广泛的原始1,2-，1,3-和1,1'-二取代的二茂铁。将结果作为取代基及其在环上位置的函数进行比较。DFT计算表明，与传统的平面型芳烃相比，二茂铁系列中氧化加成的活化障碍更高。应用结构-性质关系来合理化不同碘二茂铁的反应性。