3,4,6-三氯酞酸 | 62268-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,4,6-三氯酞酸
• 英文名称: 3,4,6-trichlorophthalic acid
• 英文别名: 3,5,6-trichlorophthalic acid；3,4,6-trichloro-phthalic acid；3,4,6-Trichlor-phthalsaeure
• CAS: 62268-16-0
• 化学式: C₈H₃Cl₃O₄
• 分子量: 269.468
• InChiKey: DCACTBQREATMLX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-三氯酞酸 在 potassium fluoride 、 sodium hydroxide 、 sodium fluoride 、 2-(Phenylsulfonyl)-3-phenyloxaziridin 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 270.0 ℃ 、2.67 kPa 条件下， 反应 68.0h， 生成 1,4-Bis{[2-(dimethylamino)ethyl]amino}-5,8-dihydroxyanthracene-9,10-dione bis-N-oxide
  参考文献：
  名称：

  A large-scale synthesis of the bioreductive drug 1,4-bis{[2-(dimethylamino)ethyl]amino}-5,8-dihydroxyanthracene-9,10-dione bis-N-oxide (AQ4N)

  摘要：

  我们开发了一种大规模合成双生物还原药物 1,4-双{[2-（二甲基氨基）乙基]氨基}-5,8-二羟基蒽-9,10-二酮双-N-氧化物（AQ4N）的方法。这种六步合成法能以容易获得的四氯邻苯二甲酸酐为原料合成 AQ4N，总收率为 20%。关键步骤是在 KF-NaF 介导下将 3,6-二氯邻苯二甲酸酐转化为 3,6-二氟邻苯二甲酸酐，在 100 克的规模上产率为 77%。通过 LC-MS 和独立合成）确定 AQ4N 中的痕量杂质为 1-氨基-4-[2-（二甲基氨基）乙基]氨基-5,8-二羟基蒽-9,10-二酮 N-氧化物。在多种条件下，包括在反相色谱柱上进行高效液相色谱分析时，AQ4N 会自发形成这种氧化物。

  DOI：

  10.1039/a905611d
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5,6-四氯-1,2-苯二甲酸半水合物 在 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3,4,6-三氯酞酸
  参考文献：
  名称：

  A large-scale synthesis of the bioreductive drug 1,4-bis{[2-(dimethylamino)ethyl]amino}-5,8-dihydroxyanthracene-9,10-dione bis-N-oxide (AQ4N)

  摘要：

  我们开发了一种大规模合成双生物还原药物 1,4-双{[2-（二甲基氨基）乙基]氨基}-5,8-二羟基蒽-9,10-二酮双-N-氧化物（AQ4N）的方法。这种六步合成法能以容易获得的四氯邻苯二甲酸酐为原料合成 AQ4N，总收率为 20%。关键步骤是在 KF-NaF 介导下将 3,6-二氯邻苯二甲酸酐转化为 3,6-二氟邻苯二甲酸酐，在 100 克的规模上产率为 77%。通过 LC-MS 和独立合成）确定 AQ4N 中的痕量杂质为 1-氨基-4-[2-（二甲基氨基）乙基]氨基-5,8-二羟基蒽-9,10-二酮 N-氧化物。在多种条件下，包括在反相色谱柱上进行高效液相色谱分析时，AQ4N 会自发形成这种氧化物。

  DOI：

  10.1039/a905611d

文献信息

• Selective removal of chlorine from chlorophthalic compounds
  申请人：Occidental Chemical Corporation

  公开号：US04981999A1

  公开（公告）日：1991-01-01

  Disclosed is a method of selectively removing chlorine atoms in the order of fifth position first, fourth position second, and third position third from a chlorophthalic compound having at least two ring chlorine atoms such as a chlorophthalic acid or a chlorophthalic anhydride. The chlorophthalic compound is reacted in solution with a hydrodechlorinating metal in the presence of a base.

  揭示了一种方法，首先有选择性地从至少含有两个环氯原子的氯酞酸化合物或氯酞酸酐等化合物中，按照第五位置、第四位置和第三位置的顺序依次去除氯原子。在碱的存在下，将氯酞酸化合物与氢去氯金属在溶液中反应。
• Synthetic method
  申请人：BTG International Limited

  公开号：US06320063B1

  公开（公告）日：2001-11-20

  A process for the preparation of the compound AQ4 of formula 3: or a salt or N-oxide thereof, includes the step:

  一种制备化合物AQ4（化学式3）或其盐或N-氧化物的方法包括以下步骤：
• Preparation of 3,4,6-trifluorophthalic acid
  申请人：Occidental Chemical Corporation

  公开号：US05596104A1

  公开（公告）日：1997-01-21

  3,4,6-trifluorophthalic acid is prepared in high yield by reaction of a 3,4,6-trichloro-N-substituted phthalimide with potassium fluoride at temperatures in the range of 200.degree. to 270.degree. C. in the absence of a catalyst to form the corresponding trifluoro-N-substituted phthalimide which, in turn, is hydrolyzed to form the 3,4,6-trifluorophthalic acid.

  3,4,6-三氟邻苯二甲酸可以通过在200度到270度范围内，将3,4,6-三氯-N-取代邻苯二甲酰亚胺与氟化钾反应，不使用催化剂，制备出高收率的产物。反应生成相应的三氟-N-取代邻苯二甲酰亚胺，随后水解生成3,4,6-三氟邻苯二甲酸。
• Tetrafluoro-N-phenylphthalimide
  申请人：Occidental Chemical Corporation

  公开号：US05047553A1

  公开（公告）日：1991-09-10

  Chlorinated phthalic anhydrides are converted to fluorinated phthalic acids without dilactone formation by reacting an anhydride with a primary amine under anhydrous conditions to form the corresponding chlorinated-N-substituted phthalimide which in turn is reacted with a fluorinating agent under anhydrous conditions to form the corresponding fluorinated phthalimide which is hydrolyzed to form the corresponding fluorinated phthalic acid. In a preferred embodiment tetrachlorophthalic anhydride is refluxed with aniline in the presence of glacial acetic acid for 5 to 10 hours to form tetrachloro-N-phenylphthalimide which is reacted with KF in sulfolane in the presence of tributylhexadecylophosphonium bromide under nitrogen at 140.degree. C. to 160.degree. C. for 10 to 15 hours to form tetrafluoro-N-phenylphthalimide which in turn is hydrolyzed by refluxing with 50% H.sub.2 SO.sub.4 for 15 to 25 hours. The tetrafluoro-N-phenylphthalimide is a novel compound. The fluorinated phthalic acid products are intermediates for the corresponding fluorinated phthalic anhydrides, fluorinated benzoic acids and fluorinated benzenes.

  氯化邻苯二甲酸酐可以通过在无水条件下将酐与一次胺反应，形成相应的氯化-N-取代邻苯二酰亚胺，然后在无水条件下使用氟化剂反应，形成相应的氟化邻苯二酰亚胺，再水解成相应的氟化邻苯二甲酸，而不形成二内酯。在一种优选的实施方式中，四氯邻苯二甲酸酐在冰乙酸存在下和苯胺回流5至10小时，形成四氯-N-苯基邻苯二酰亚胺，然后在氮气下，在140°C至160°C的温度下，在戊基十六烷基三甲基膦溴存在下，使用富马酸酯在苏烷中反应10至15小时，形成四氟-N-苯基邻苯二酰亚胺，然后通过回流50％H2SO4 15至25小时进行水解。四氟-N-苯基邻苯二酰亚胺是一种新化合物。氟化邻苯二甲酸产品是相应的氟化邻苯二甲酸酐，氟化苯甲酸和氟化苯系化合物的中间体。
• [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF 1,4-BIS[[2- (DIMETHYLAMINO) ETHYL] AMINO] -5,8- DIHYDROXYANTHRACENE- 9,10-DIONE<br/>[FR] PROCEDE DE PREPARATION DE 1,4-BIS[ [2-(DIMETHYLAMINO) ETHYL] AMINO] -5,8-DIHYDROXYANTHRACENE- 9,10-DIONE
  申请人：BTG INT LTD

  公开号：WO2000005194A1

  公开（公告）日：2000-02-03

  A process for the preparation of the compound AQ4 of formula (3) or a salt or N-oxide thereof, includes the step (21-9).

  一种制备化合物AQ4（式（3）或其盐或N-氧化物）的方法包括步骤（21-9）。