1-(methyleneamino)pyrrolidine | 60144-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-(methyleneamino)pyrrolidine
• 英文别名: 1-Pyrrolidinamine, N-methylene-；N-pyrrolidin-1-ylmethanimine
• CAS: 60144-26-5
• 化学式: C₅H₁₀N₂
• 分子量: 98.1478
• InChiKey: KPPHCWRWILQADA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  34-40 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  15.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(methyleneamino)pyrrolidine 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(R)-2-Benzyloxy-2-((3aR,5R,5aS,8aS,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-tetrahydro-bis[1,3]dioxolo[4,5-b;4',5'-d]pyran-5-yl)-eth-(E)-ylidene]-pyrrolidin-1-yl-amine
  参考文献：
  名称：

  α-烷氧基-和α-氨基醛的立体选择性亲核甲酰化和氰化。

  摘要：

  在中性条件下，在没有催化剂或促进剂的情况下，将甲醛N，N-二烷基hydr自然地自发1,2-甲醛加成至碳水化合物衍生的α-烷氧基醛中，从而以良好或优异的收率和高度抗性提供相应的α-羟基hydr非对映选择性。遵循已知方法，随后azo基向醛和腈的转化分别为碳水化合物的同源化和氰醇的合成提供了新的途径。另外，亚甲基氨基吡咯烷与来自天然氨基酸的N-Boc保护的α-氨基醛反应可在相同条件下有效提供相应的加合物。从这些加合物中

  DOI：

  10.1021/jo015711+
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 N-氨基四氢吡咯 以 乙醚 为溶剂， 以25 g的产率得到1-(methyleneamino)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基化化合物的立体选择合成：甲醛N，N-二烷基hydr向三氟甲基酮的亲核加成。

  摘要：

  在没有任何催化剂或助催化剂的情况下，将甲醛N，N-二烷基hydr 1、2和7-10与三氟甲基酮3a-e进行亲核1,2-加成反应，得到一系列α-羟基-α-三氟甲基hydr （4、5和11-14）的优良率。从研究的几种试剂中，使用1-（亚甲基氨基）吡咯烷（2）合成外消旋加合物和（S）-1-（亚甲基氨基）-2- [1-（甲氧基）二苯基-甲基]-可获得最佳结果吡咯烷（10）为反应的不对称形式。由10携带的手性助剂的拆分特性使所获得的任何非对映异构体混合物易于色谱分离（快速）。因此，一次操作即可产生中等至良好数量（42-75％）的光学纯加合物（S，S）-14（de> / = 98％）结合了优异的化学产率（82-92％）和中等的光学产率（51-81％）。dra 5和（S，S）-14通过苄基化[-> 16和（S，S）-18]保护，然后通过MMPP氧化裂解转化为苄基保护的α-三氟甲基氰醇21和α-苄氧基-

  DOI：

  10.1021/jo991049u

文献信息

• <i>N</i> , <i>N</i> ‐Dialkylhydrazones as Versatile Umpolung Reagents in Enantioselective Anion‐Binding Catalysis
  作者：Melania Gómez‐Martínez、María Carmen Pérez‐Aguilar、Dariusz G. Piekarski、Constantin G. Daniliuc、Olga García Mancheño

  DOI：10.1002/anie.202013380

  日期：2021.3

  ion‐pair complex was envisioned. The formation of such a network was further supported by both experimental and computational studies, which showed the crucial role of the anion as a template unit. The asymmetric Reissert‐type reaction of quinolines as a model test reaction chemoselectively delivered highly enantiomerically enriched hydrazones (up 95:5 e.r.) that could be further derivatized to value‐added

  提出了一种以多功能N , N-二烷基腙 (DAH) 作为极性反转 (umpolung) 亲核试剂的对映选择性阴离子结合有机催化方法。为了应用这一概念，我们设想了超分子手性离子对复合物中精心挑选的 CF 3取代的三唑基多齿 HB 供体催化剂、离子底物和腙之间的高度有序氢键 (HB) 网络。这种网络的形成得到了实验和计算研究的进一步支持，这表明阴离子作为模板单元的关键作用。喹啉的不对称 Reissert 型反应作为模型测试反应，化学选择性地产生高度对映体富集的腙（高达 95:5 er），可以进一步衍生为具有最多三个立体中心的增值化合物。
• Studies on Stereoselective [2+2] Cycloadditions between N,N-Dialkylhydrazones and Ketenes
  作者：Eloísa Martín-Zamora、Ana Ferrete、José M. Llera、Jesús M. Muñoz、Rafael R. Pappalardo、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/chem.200400452

  日期：2004.12.3

  chiral, non-racemic N,N-dialkylhydrazones 1 and functionalized ketenes constitute an efficient methodology for the stereoselective construction of the beta-lactam ring. The potential for fine tuning of the dialkylamino auxiliary structure, the availability of a high-yielding deprotection method for the release of the free azetidinones, and the high thermal and chemical stability of hydrazones as N-dialkylamino

  手性，非外消旋的N，N-二烷基alkyl唑酮1和官能化的烯酮之间的类Staudinger样环加成反应构成了β-内酰胺环立体选择性构建的有效方法。强调了二烷基氨基辅助结构的微调潜力，释放游离氮杂环丁酮的高产脱保护方法的可用性以及作为N-二烷基氨基亚胺的high的高热稳定性和化学稳定性，是其关键要素。该策略的成功。关于通用性，这最后一个方面特别重要：甚至来自易于烯化的醛或甲醛的也反应生成相应的具有高化学和立体化学收率的环加合物。β-氨基-α-羟酸（2R，3S）-苯基异丝氨酸（42）和（2R，作为该程序的合成效用的说明性实例，完成了3S）-去甲他汀（45）的制备。通过从头算的方法研究了g系列助剂的环加成模型系统。收集到的结果通过两性离子中间体支持了两步机理，并根据the的Re面的优选向外环加成解释了观察到的绝对和相对立体化学。
• Catalytic Asymmetric Addition Reactions of Formaldehyde <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylhydrazone to Synthesize Chiral Nitrile Derivatives
  作者：Hang Zhang、Yao Luo、Chenhao Zhu、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01857

  日期：2020.7.2

  A number of nitrile-containing chiral molecules were synthesized via asymmetric nucleophilic addition of formaldehyde N,N-dialkylhydrazone as the nitrile equivalent. Chiral N,N′-dioxide/metal salt complexes enabled the asymmetric addition reactions to both isatin-derived imines and α,β-unsaturated ketones, generating amino nitriles and 4-oxobutanenitrile derivatives in good yields with high enantioselectivities

  通过不对称的亲核加成甲醛N，N-二烷基alkyl作为腈当量，合成了许多含腈的手性分子。手性N，N′-二氧化物/金属盐配合物能够使不对称的加成反应从伊斯丁衍生的亚胺和α，β-不饱和酮，以高收率和高对映选择性生成氨基腈和4-氧代丁腈衍生物。通过避免使用有毒腈试剂，广泛的底物范围以及将手性ad加合物向其他有价值的分子进行多用途转化，突出了该方案。
• Asymmetric Imino Aza-enamine Reaction Catalyzed by Axially Chiral Dicarboxylic Acid: Use of Arylaldehyde <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylhydrazones as Acyl Anion Equivalent
  作者：Takuya Hashimoto、Maya Hirose、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja802704j

  日期：2008.6.18

  Synthetic utility of arylaldehyde N,N-dialkylhydrazones as a practical acyl anion equivalent could be exploited for the first time in the asymmetric imino aza-enamine reaction catalyzed by axially chiral carboxylic acid.

  在轴向手性羧酸催化的不对称亚氨基氮杂-烯胺反应中，首次利用芳醛N,N-二烷基腙作为实用的酰基阴离子等价物的合成效用。
• Stereospecific addition of formaldehyde dialkylhydrazones to sugar aldehydes. Synthesis of cyanohydrins and α-hydroxy aldehydes
  作者：JoséM Lassaletta、Rosario Fernández、Eloísa Martín-Zamora、Carmen Pareja

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01226-9

  日期：1996.8

  Formaldehyde dialkylhydrazones smoothly add to sugar aldehydes without any need of promoter or catalyst. α-Hydroxy dialkylhydrazones, which are obtained in good yields and high stereoselectivities, have been successfully transformed in cyanohydrins by treatment with magnesium monoperoxyphtalate (MMPP) and in O-protected α-hydroxy aldehydes by ozonolysis or HCl mediated hydrolysis. No racemization was

  甲醛二烷基hydr可平稳地添加到糖醛中，而无需促进剂或催化剂。以高收率和高立体选择性获得的α-羟基二烷基hydr，已通过单过氧邻苯二甲酸镁（MMPP）处理成功地转化为氰醇，并通过臭氧分解或HCl介导的水解成功转化为O保护的α-羟基醛。在二烷基hydr基团的裂解中未观察到外消旋化。