[1-环己烯-1,2-二基二(氧基)]二(三甲基硅烷) | 6838-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: [1-环己烯-1,2-二基二(氧基)]二(三甲基硅烷)
• 英文名称: 1,2-bis(trimethylsilyloxy)cyclohex-1-ene
• 英文别名: 1,2-bis(trimethylsiloxy)cyclohexene；1,2-Bis(trimethylsilyloxy)cyclohexene；trimethyl-(2-trimethylsilyloxycyclohexen-1-yl)oxysilane
• CAS: 6838-67-1
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si₂
• 分子量: 258.508
• InChiKey: YKQGJUUJUGPEQD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66-70 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-环己烯-1,2-二基二(氧基)]二(三甲基硅烷) 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-羟基环己酮二聚物
  参考文献：
  名称：

  Cu（II）在中性条件下由巯基酯催化的酰化：串联酰化-Wittig反应导致一锅合成丁烯内酯

  摘要：

  据报道，在中性条件下，Cu（II）盐通过推挽机制催化了醇与Wittig试剂中存在的硫醇酯的首次催化酰化作用。此外，开发了一种新的方法，用于通过铜催化剂对酰基辅酶进行单锅内酯化。显示了该方法用于合成天然产物的合成效用。

  DOI：

  10.1021/ol102407k
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 己二酸二乙酯 在 Na on poly(ethylene) support 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到[1-环己烯-1,2-二基二(氧基)]二(三甲基硅烷)
  参考文献：
  名称：

  Convenient Preparation of 'High-Surface Sodium' in Liquid Ammonia: use in the Acyloin Reaction

  摘要：

  负载在固体上的钠（NaCl含量为5-20 wt.%，载体为玻璃粉、聚乙烯和聚丙烯）可以通过在液氨中低温（-33°C）沉积钠的方法方便地制备。在羧酸酯的乙酰化反应中使用该试剂，可以得到高产率的相应产物。

  DOI：

  10.1055/s-1997-763

文献信息

• Determination of the Nucleophilicities of Silyl and Alkyl Enol Ethers
  作者：Jens Burfeindt、Matthias Patz、Michaela Müller、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja974003w

  日期：1998.4.1

  rate-determining C−C bond formation. The nucleophilic reactivities span over a range of 108 from the vinyl ethers 1a,x as the least reactive compounds (comparable to allylsilanes) to the highly nucleophilic silyl ketene acetal 1u (comparable to enamines). Linear free enthalpy relationships are used to compare the reactivities of these compounds with those of other aliphatic and aromatic π-nucleophiles.

  二苯甲基阳离子与 19 种甲硅烷基烯醇醚、四种甲硅烷基烯酮缩醛和两种烷基烯醇醚的反应动力学已在二氯甲烷溶液中通过光度法测定。本研究中报告的所有反应都遵循二阶速率定律，并且速率与决定速率的 C-C 键形成一致的复杂反离子（BF4-、F3CSO3- 或 ZnCl3-）的性质无关。亲核反应性跨越 108 的范围，从作为反应性最低的化合物（与烯丙基硅烷相比）的乙烯基醚 1a,x 到高度亲核的甲硅烷基乙烯酮缩醛 1u（与烯胺相比）。线性自由焓关系用于比较这些化合物与其他脂肪族和芳香族 π-亲核试剂的反应性。
• Electrogenerated Acid-Catalyzed Reactions of Acetals, Aldehydes, and Ketones with Organosilicon Compounds, Leading to Aldol Reactions, Allylations, Cyanations, and Hydride Additions
  作者：Sigeru Torii、Tsutomu Inokuchi、Sadahito Takagishi、Hirofumi Horike、Hideki Kuroda、Kenji Uneyama

  DOI：10.1246/bcsj.60.2173

  日期：1987.6

  electrogenerated acid (EG acid) in the silicon-mediated acid-catalyzed reactions; e.g., aldol reactions, allylations, cyanations, and hydride additions is described. The aldol reaction of acetals 1 with enol trimethylsilyl ethers 3 and 1,2-bis(trimethylsiloxy)alkenes 4 gives the corresponding adducts 5 and 6, respectively. The reaction proceeds smoothly with EG acid derived from perchlorate salts such

  电生酸（EG酸）在硅介导的酸催化反应中的巧妙运用；例如，描述了羟醛反应、烯丙基化、氰化和氢化物加成。缩醛 1 与烯醇三甲基甲硅烷基醚 3 和 1,2-双（三甲基甲硅烷氧基）烯烃 4 的羟醛反应分别得到相应的加合物 5 和 6。使用铂电极，在二氯甲烷中，使用衍生自高氯酸盐（如 LiClO4、n-Bu4NClO4 和 Mg(ClO4)2）的 EG 酸使反应顺利进行。完成反应所需的电量意味着由三甲基甲硅烷基部分介导的阳离子过程。该醛醇反应进一步用未保护的羰基化合物 2 和 3 进行，得到加合物 7 的三甲基甲硅烷基醚。
• Convenient preparation of metals deposited on solid supports and their use in organic synthesis
  作者：Mieczyslaw Ma̧kosza、Piotr Nieczypor、Karol Grela

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00625-5

  日期：1998.9

  “High-surface alkali metals” can be conveniently prepared via deposition of corresponding metals on various supports such as sodium chloride, polyethylene, polypropylene and cross-linked polystyrene from their solutions in liquid ammonia. Alkali metals deposited on polymeric supports can be stored in form of stable suspensions in inert solvents and used for the acyloin and Dieckmann condensations and

  “高表面碱金属”可通过将相应的金属从其在液氨中的溶液沉积在各种载体（例如氯化钠，聚乙烯，聚丙烯和交联的聚苯乙烯）上而方便地制备。沉积在聚合物载体上的碱金属可以在惰性溶剂中以稳定的悬浮液形式存储，并用于酰基环和Dieckmann缩合反应以及有机锂的制备。将负载的碱金属的悬浮液添加到氯化锌溶液中，可以在聚合物载体上得到活性锌，可以将其用于Reformatski和Barbier反应。
• Towards High-Performance Lewis Acid Organocatalysis
  作者：Lars Ratjen、Manuel van Gemmeren、Fabio Pesciaioli、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201402765

  日期：2014.8.11

  The combination of Lewis acid organocatalysis and internal hydrogen‐bond assistance was used to develop a new type of highly active disulfonimide catalyst. The increased Lewis acidity was documented by activity comparisons as well as theoretical investigations. Finally, the potential of the hydrogen‐bond‐assisted disulfonimide catalyst was demonstrated by its application in an enantioselective transformation

  路易斯酸有机催化和内部氢键辅助的结合被用来开发一种新型的高活性二磺酰亚胺催化剂。通过活性比较和理论研究证明了增加的路易斯酸度。最后，氢键助二磺酰亚胺催化剂在对映选择性转化中的应用证明了其潜力。
• Synthesis of 3-alkylcyclopentane-1,2-diones by acid-catalysed rearrangements of α-ketoglycol derivatives
  作者：Gerarld Pattenden、Simon Teague

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87117-8

  日期：1982.1

  Treatment of the adducts(3) derived from 1,2-bis(trimethylsilyloxy)cyclopenten and acetals, with p-toluene sulphonic acid in hot benzene is shown to lead to the corresponding 3-alkylcyclopentane-1,2-diones(4).

  在热苯中用对甲苯磺酸处理衍生自1,2-双（三甲基甲硅烷基氧基）环戊烯和缩醛的加合物（3）会生成相应的3-烷基环戊烷-1,2-二酮（4）。