2-(氨甲基)-2-甲基-1,3-丙二胺 | 15995-42-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2-(氨甲基)-2-甲基-1,3-丙二胺
• 英文名称: 1,1,1-Tris(aminomethyl)ethane
• 英文别名: 2-(aminomethyl)-2-methylpropane-1,3-diamine；2-(Aminomethyl)-2-methyl-1,3-propanediamine
• CAS: 15995-42-3
• 化学式: C₅H₁₅N₃
• mdl: MFCD00801047
• 分子量: 117.194
• InChiKey: UGDSCHVVUPHIFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.959±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  78.1
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2921290000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(氨甲基)-2-甲基-1,3-丙二胺 在 palladium on activated charcoal sodium azide 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1,1,1-tris(4-amino-4-methyl-3-oxo-2-azapentyl)ethane
  参考文献：
  名称：

  含有酰胺官能团的三脚架配体钴（III）配合物的合成和性能

  摘要：

  两个新的，三角对称的三酰胺三脚架配体及其与钴（III）离子的[1,1,1-三（4-氨基-1-氧代-2-氮杂丁基）乙氧基]钴（III）三水合物1和制备了[1,1,1-三（4-氨基-4-甲基-3-氧代-2-氮杂戊基）乙基]钴（III）-水-乙醇（1/8 / 0.5）2。通过对两个分子的1和13 C NMR光谱进行X射线研究，已确定了中性，三角，三酰氨基配合物的六齿结构。已经研究了配合物以及单酰胺基三脚架配合物[1,9-二氨基-5-（4-氨基-2-氮杂丁基）-5-乙氧基羰基-4-氧代-3的化学，光谱和电化学性质。 ，7-二氮杂壬基氯化钴（III）。

  DOI：

  10.1039/a809316d
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三(羟甲基)乙烷 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 44.25h， 生成 2-(氨甲基)-2-甲基-1,3-丙二胺
  参考文献：
  名称：

  带有三酰胺三环和大三环配体的三酰胺三胺：在铜64放射性药物开发中的潜在应用

  摘要：

  描述了一种通用且直接的合成方法，该方法无需模板金属离子即可制备带有三酰胺的石棺六氮杂双环笼状配体。1,1,1-三（氨基乙基）乙烷（tame）与3当量的2-氯乙酰氯反应，生成tris（α-氯酰胺）合成中间体6，当用1,1,1- tris（氨基乙基）乙烷或1,4,7-三氮杂环壬烷提供了两个新的三酰胺三胺隐链配体（分别为7和8）。制备了cryptand 7的Co（III）和Cu（II）配合物。但是，cryptand 8无法金属化。通过元素分析，1 H和13 C NMR光谱以及X射线晶体学表征了配体和Co（III）配合物9。这些研究证实，Co（III）配合物9采用八面体几何形状，具有三个面部去质子化的酰胺基供体和三个面部胺供体基团。Cu（II）配合物10的特征在于元素分析，单晶X射线晶体学，循环伏安法和UV-可见吸收光谱法。与Co（III）配合物（9）相比，Cu（II）中心采用方形平面配位几何结构

  DOI：

  10.1021/ic4024508
• 作为试剂：
  描述：

  4-硝基苯基乙酸酯 在 zinc(II) perchlorate 、 2-(氨甲基)-2-甲基-1,3-丙二胺 、 MOPS buffer 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 4-硝基苯酚阴离子
  参考文献：
  名称：

  A simple carbonic anhydrase model which achieves catalytic hydrolysis by the formation of an ‘enzyme–substrate’-like complexElectronic supplementary information (ESI) available: experimental data. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b1/b107683n/

  摘要：

  仿生催化剂的吸引人的特征之一是，相对于其酶对应物，它们更适合结构和机械假设的测试。因此，在模型系统中复制酶的活性位点提供了一种没有酶复杂性的工具。使用这种方法，我们描述了水解酶碳酸酐酶（CA）活性位点的新模型。模型(1)由三足配体1,1,1-三(氨甲基)乙烷的Zn2+配合物组成。我们发现，与 CA 类似，该配合物具有一个水分子，其 pKa 通过与螯合的 Zn2+ 离子配位而降低至 8.0。我们证明该复合物催化模型酯底物（对硝基苯乙酸酯，p-NPA）的水解，二阶速率常数 (k2) 为 0.71 M–1 s–1 (55.0℃，pH 8.20，离子强度，I = 0.1 M，水溶液），此外，它还具有 MichaelisâMenten 动力学行为（Km = 7.6 毫米； 45.0℃，pH 8.20，I = 0.1 M，50% v/v CH3CN·H2O）。这些数据与 CA 的数据比较表明，疏水空腔和 Thr199 残基（位于酶的活性位点附近）对 Zn2+ 结合水分子的 pKa 降低仅略有贡献。尽管缺少这些部分，螯合的 Zn2+ 离子仍然能够形成“酶”底物样复合物，但该复合物的稳定性比酶的稳定性大约小一个数量级。

  DOI：

  10.1039/b107683n

文献信息

• Reactivity of Cobalt(III) Amine-Thiolate Complexes with Terminal and Bridging Thiolate Functions towards Hydrogen Peroxide
  作者：Berthold Kersting、Gabriel Siedle

  DOI：10.1515/znb-2000-1211

  日期：2000.12.1

  The reactivity of Co^III amine-thiolate complexes with terminal and bridging thiolate functions towards oxidizing agents has been investigated. The mononuclear Co^III N₃S₃ complex [Co^III(L¹)] (2) (H₃L¹ represents the hexadentate ligand N,N′,N″-Tris(2-thio-benzyl)-1,1,1 -tris- (aminomethyl)ethane) featuring three terminal thiolate ligands, and the binuclear N₃Co^III- (μ-S)₃Co^IIIN₃ complex [Co^III ₂(L²)]³⁺ (4) (H₃L² = N,N′,N″-Tris-[2-thio-3-aminomethyl-5-terrbutyl- benzyl]-1,1,1-tris(aminomethyl)ethane) featuring three bridging thiolates were selected. Hydrogen peroxide was the oxidizing agent. Whereas the thiolato-bridged complex 4 is resistant towards oxidation by hydrogen peroxide, 2 undergoes a ligand-based oxidation reaction to give the amine-sulfinate complex [Co(L^1′)] 5, where all three terminal thiolates have been oxidized to sulfinates without gross structural changes of the parent complex 2. In contrast to 4, the cyclic voltammogram of 2 reveals an irreversible oxidation wave at E = +0.52 V vs SCE which can be attributed to a ligand-centered oxidation reaction. 4 and 5 have been structurally characterized by X-ray crystallography.

  Co^III胺硫醇配合物与末端和桥接硫醇功能团对氧化剂的反应性进行了研究。选择了单核Co^III N₃S₃配合物[Co^III(L¹)] (2) (H₃L¹代表六齿配体N,N′,N″-三(2-硫苄基)-1,1,1-三(氨甲基)乙烷)，具有三个末端硫醇配体，以及双核N₃Co^III-(μ-S)₃Co^IIIN₃配合物[Co^III₂(L²)]³⁺ (4) (H₃L² = N,N′,N″-三-[2-硫-3-氨基甲基-5-叔丁基苄基]-1,1,1-三(氨甲基)乙烷)，具有三个桥接硫醇配体。过氧化氢是氧化剂。而硫醇桥接的配合物4对过氧化氢的氧化具有抗性，2发生基于配体的氧化反应，生成胺磺酸盐配合物[Co(L^1′)] 5，其中所有三个末端硫醇已被氧化为亚砜，而母体配合物2的结构没有明显变化。与4相比，2的循环伏安图显示在E = +0.52 V vs SCE处有一个不可逆的氧化波，可以归因于一个基于配体的氧化反应。通过X射线晶体学对4和5进行了结构表征。
• Synthesis of the smallest tris-(catecholamide) siderophore analogue
  作者：N Cheraı̈ti、M.E Brik、G Kunesch、A Gaudemer

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00717-7

  日期：1999.2

  The tris-(catecholamide) (H6L) (8) was synthesised in six steps and characterized. This is the smallest analogue of naturally occurring siderophores structurally related to an approved enterobactin and protochelin model, known up to now.

  通过六个步骤合成了tris-（儿茶酚酰胺）（H 6 L）（8），并对其进行了表征。这是迄今已知的与认可的肠杆菌素和原螯合物模型在结构上相关的天然铁载体的最小类似物。
• Triaminophosphine ligands for carbon-nitrogen and carbon-carbon bond formation
  申请人：Iowa State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US07385058B1

  公开（公告）日：2008-06-10

  Methods and compounds are provided for the formation of carbon-nitrogen or carbon-carbon bonds comprising reacting an amine or an aryl boronic acid with an aryl halide in the presence of a palladium catalyst, a base, and a compound of formula II:

  方法和化合物用于形成碳氮或碳碳键，包括在钯催化剂、碱和公式II化合物的存在下，将胺或芳基硼酸与芳基卤化物反应。
• Tripodal trisamides based on nicotinic and picolinic acid derivatives
  作者：H R Hoveyda、Veranja Karunaratne、Christopher J Nichols、Steven J Rettig、Ashley KW Stephens、Chris Orvig

  DOI：10.1139/v98-030

  日期：1998.4.1

  A number of polydentate arylamide ligands have been prepared by coupling various acyclic tripodal or linear polyamines with derivatives of nicotinic and picolinic acids. Two synthetic procedures were utilized; tris[(2-hydroxynicotinyl)carbonyl]-2-aminoethyl}amine (H₃NICTREN) was prepared by Method A, the HOSu/DCC method, and the other arylamides in this study were prepared by Method B, the CDI method. Method A involved the reaction of N-hydroxysuccinimide with 2-hydroxynicotinic acid (in the presence of dicyclohexylcarbodiimide (DCC) as a dehydrative coupling reagent) to form the succinimide ester, followed by reaction with TREN to yield H₃NICTREN. Method B involved reaction of a carboxylic acid (2-hydroxynicotinic, 3-hydroxypicolinic, nicotinic, or picolinic acids) with carbonyldiimidazole (CDI) to form the N-acylimidazolide, followed by reaction with the amine (TREN, TAME, spermidine, or TRPN) to yield the desired arylamide. The X-ray structure of 1,1,1-tris[(3-hydroxypicolinyl)carbonyl]-2-aminomethyl}ethane (H₃PICTAME) was determined; crystals of H₃PICTAME are monoclinic, a = 10.257(2), b = 15.572(3), c = 15.208(2) Å, β = 96.124(15)°, Z = 4, space group P2₁/a. The structure was solved by direct methods and refined by full-matrix least-squares procedures to R = 0.041 and R_w = 0.038 for 2506 reflections with I >= 3 sigma (I). In the solid state, H₃PICTAME contains an extensive hydrogen-bonding network, with eight intra- and one intermolecular H-bonds per molecule; the ligand is partially preorganized for metal ion chelation. The acid dissociation constants of H₃NICTREN and those of 1,1,1-tris[(2-hydroxynicotinyl)carbonyl]-2-

  aminomethyl}ethane (H₃NICTAME) have been determined; pK_a1 = 11.2 (10.68), pK_a2 = 10.7 (10.58), pK_a3 = 10.0 (9.71), and pK_a4 = 6.25 for H₃NICTREN (H₃NICTAME); the high phenolic pK_a's are consistent with the hydrogen bonding observed in the solid state.Key words: arylamide, hydrogen bonding, preorganization.

  一些多齿芳胺配体已通过将各种无环三脚架或线性多胺与烟酸和吡啶甲酸衍生物偶联而制备。本研究采用了两种合成方法；三[(2-羟基烟酰基)羰基]-2-氨基乙基}胺（H₃NICTREN）通过方法A，即HOSu/DCC方法制备，而本研究中的其他芳胺通过方法B，即CDI方法制备。方法A涉及N-羟基琥珀酰亚胺与2-羟基烟酸（在二环己基碳二亚胺（DCC）存在下作为脱水偶联试剂）反应形成琥珀酰亚胺酯，然后与TREN反应生成H₃NICTREN。方法B涉及羧酸（2-羟基烟酸、3-羟基吡啶甲酸、烟酸或吡啶甲酸）与羰基二咪唑（CDI）反应形成N-酰基咪唑，然后与胺（TREN、TAME、精胺或TRPN）反应生成所需的芳胺。确定了1,1,1-三[(3-羟基吡啶基)羰基]-2-氨基甲基}乙烷（H₃PICTAME）的X射线结构；H₃PICTAME的晶体为单斜晶系，a = 10.257(2)，b = 15.572(3)，c = 15.208(2) Å，β = 96.124(15)°，Z = 4，空间群P2₁/a。该结构通过直接方法解决，并通过全矩阵最小二乘法精化至R = 0.041和R_w = 0.038，对于I >= 3 sigma (I)的2506个反射。在固态中，H₃PICTAME包含广泛的氢键网络，每个分子有八个分子内和一个分子间氢键；配体部分预组织以供金属离子螯合。已确定了H₃NICTREN和1,1,1-三[(2-羟基烟酰基)羰基]-2-氨基甲基}乙烷（H₃NICTAME）的酸解离常数；H₃NICTREN（H₃NICTAME）的pK_a1 = 11.2（10.68），pK_a2 = 10.7（10.58），pK_a3 = 10.0（9.71），pK_a4 = 6.25；高酚pK_a值与固态中观察到的氢键结合一致。关键词：芳胺，氢键，预组织。
• Design, synthesis and photophysical properties of 8-hydroxyquinoline-functionalized tripodal molecular switch as a highly selective sequential pH sensor in aqueous solution
  作者：Rifat Akbar、Minati Baral、B. K. Kanungo

  DOI：10.1039/c4ra16345a

  日期：——

  TAME5OX can act as a good candidate with potential applications in chemical and biological fields. Fluorescence reduction due to ESIPT between protonated NH⁺ ∼ –OH and deprotonated N ∼ –O⁻ forms was proven by DFT calculation.

  TAME5OX可以作为在化学和生物领域具有潜在应用的良好候选物。由DFT计算证实了质子化NH⁺ ∼ –OH和去质子化N ∼ –O⁻形式之间ESIPT导致的荧光减少。